王允東，王孝文，朱紫燕，李娟紅，楊海亮，劉 忻，

（1. 蘇州科技大學 環(huán)境科學與工程學院 環(huán)保應用技術(shù)研究所，江蘇 蘇州 215009；2. 常州工程職業(yè)技術(shù)學院 檢驗檢測認證學院，江蘇 常州 213164；3. 蘇州科特環(huán)保股份有限公司，江蘇 蘇州 215164）

含重金屬Cr的化合物廣泛應用于印染、制革、冶金、電鍍等行業(yè)中，我國近68%的含Cr廢水排放來自冶金行業(yè)［1］。2020年生態(tài)環(huán)境部的環(huán)境公報顯示，我國十大流域水體均受到不同程度的Cr污染，其中黃河、淮河和松花江流域的污染尤其嚴重，占國土總面積的16.7%［2］，這給水環(huán)境保護工作帶來了空前壓力。Cr在水中以Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）的形式存在［3］。其中，Cr（Ⅲ）在天然水中易沉淀，生物毒性不高；Cr（Ⅵ）的形態(tài)為易溶的HCrO4-、CrO42-和Cr2O72-，可被動植物吸收［4］，通過食物鏈最終被人體富集，具有潛在的“致癌、致畸、致突變”風險，故被我國和歐盟列入環(huán)境優(yōu)先污染物黑名單［5］，也被美國環(huán)境保護署認定為A類致癌物［6］。

目前治理含Cr廢水的策略是將電子（e-）給予Cr（Ⅵ），使其被還原為Cr（Ⅲ），而后通過沉淀將其從水中分離。其中，電子的給予方式直接影響Cr（Ⅵ）的還原效率。

本文圍繞Cr（Ⅵ）獲得電子的方式，從輸入能量還原和投加物質(zhì)還原兩個角度，系統(tǒng)梳理了近年來含Cr廢水處理技術(shù)的發(fā)展歷程，并對其未來的研發(fā)趨勢進行了展望。

1 輸入能量將Cr（Ⅵ）還原為Cr（Ⅲ）

外界輸入能量（如電能、光能和電磁能）后，產(chǎn)生的e-可直接將Cr（Ⅵ）還原為Cr（Ⅲ），其反應式見式（1）～（3）。

1.1 電催化還原

電催化還原Cr（Ⅵ）的原理是讓其可在陰極順利得到電子。工業(yè)上常采用此法來處理含Cr廢水。將含Cr廢水通入調(diào)節(jié)池，然后通過電解還原Cr（Ⅵ），最后進行固液分離后排放。GOLUB等［7］證明了Cr（Ⅵ）在傳統(tǒng)的石墨氈電極體系內(nèi)可被還原，但該體系面臨電還原效率低、電極壽命短且電能利用率低等問題，無法長期應用，亟待尋找合適的長壽命電極材料。有鑒于此，LI等［8］基于電聚合技術(shù)開發(fā)了聚吡咯/污水污泥碳（PPY/SSC）電極，通過降低電化學內(nèi)阻，陰極室中的Cr（Ⅵ）在30 h內(nèi)可被完全去除，電化學體系最大Cr（Ⅵ）還原能力可達2.16 g/（m3·h），且經(jīng)30輪循環(huán)使用后，輸出電壓和功率密度的損失僅為2.57%和3.78%，明顯低于傳統(tǒng)碳布電極的21.9%和21.4%，電極壽命得到顯著提高。ZUO等［9］利用金屬有機骨架材料（MOF）的衍生物可保留其前體多孔、多金屬活性位點的特點，將其原位生長于還原氧化石墨烯（rGO）上，制備出復合納米雜化材料電極，在電場驅(qū)動下陰極表面成雙電子層結(jié)構(gòu)，Cr（Ⅵ）在陰極被還原。該電極材料實現(xiàn)了通過調(diào)控外部電壓對Cr（Ⅵ）進行選擇吸附和脫附再生，且電荷有效利用率可達100%，是傳統(tǒng)活性炭的5倍。

當某些材料受到外部機械應力發(fā)生形變時，內(nèi)部會產(chǎn)生極性相反的極化電荷，極化電荷分離并遷移到極性表面后會形成內(nèi)部電場，此即壓電效應。由壓電效應產(chǎn)生的電子也可用于還原Cr（Ⅵ）［10］。WEI等［11］采用沉積法制備了Au/BiVO4雙功能納米催化劑，通過超聲產(chǎn)生壓電效應，在45 ℃、初始pH 3.6和催化劑投加量0.5 g/L的條件下，超聲2 h后可完全去除10 mg/L的Cr（Ⅵ），Cr（Ⅵ）還原效率較經(jīng)典壓電材料BiVO4提高了60%。此外，Co摻雜的MoS2納米片［12］和碳納米纖維負載的SnS2（SnS2/CNF）［13］均為可高效還原Cr（Ⅵ）的壓電材料。目前關(guān)于壓電材料催化還原重金屬領(lǐng)域的研究尚處于起步階段，還有待深入研究。

1.2 光生電子還原

通過輸入光能激發(fā)半導體所產(chǎn)生的光電子可用于還原Cr（Ⅵ）。紫外光（UV）因波長短、能量高，易在半導體表面產(chǎn)生電子，被最早用于光催化還原Cr（Ⅵ）。YI等［14］發(fā)現(xiàn)，H+可提高多孔管狀ZnS半導體催化還原Cr（Ⅵ）的效率，經(jīng)3次循環(huán)實驗證明，Cr（Ⅵ）去除率可達100%。但由于可見光在光譜中的頻率范圍更寬，以可見光催化還原Cr（Ⅵ）更具實用潛力。WANG等［15］通過球磨制備了鈦酸鹽納米管/BUC-21（一種鋅基MOF）復合材料，在500 W的汞燈照射下、pH為5時，10 mg/L的Cr（Ⅵ）可在20 min內(nèi)被完全還原，去除率是BUC-21的2倍。但該類技術(shù)共同的缺點是電子易被自身產(chǎn)生的空穴捕獲，導致電子利用率較低。通過對半導體材料進行晶型調(diào)節(jié)改性以提高比表面積和光生載流子的遷移率、增加活性中心位點，可在一定程度上改善此情況。MENG等［16］通過調(diào)節(jié)暴露面合成了可降低光生電子-空穴復合率從而增加光催化活性的Bi24Ga2O39催化劑，在初始pH為2.5的條件下，經(jīng)2 h可見光照射后可100%還原Cr（Ⅵ），反應速率是傳統(tǒng)UV-TiO2體系的3倍。

1.3 微波誘導催化還原

催化劑接受微波輻射后也可產(chǎn)生電子還原Cr（Ⅵ）［17］。PANG等［18］制備了具有較高磁導率和微波吸收能力的MoS2-MnFe2O4復合材料。MoS2作為電子轉(zhuǎn)運體可有效抑制MnFe2O4光生電子-空穴對的重組（見式（4）和式（5）），有利于Cr（Ⅵ）得到電子（見式（6））。在pH為3.3、MoS2-MnFe2O4投加量為2.5 g/L的條件下輸入200 W微波，16 min內(nèi)可去除85.8%的Cr（Ⅵ），是TiO2-rGO可見光催化體系的11倍。隨著新型微波催化劑對能量利用率的不斷提高，未來微波催化還原Cr（Ⅵ）領(lǐng)域的研究會不斷推陳出新。

2 投加物質(zhì)將Cr（Ⅵ）還原為Cr（Ⅲ）

2.1 有機物直接給電子還原

向體系中投加還原性有機物，其所含的富電子基團可提供電子還原Cr（Ⅵ）。TODESCATO等［19］利用天然軟木生物炭表面的巰基、羥基等給電子基團還原Cr（Ⅵ），1 g軟木塞可還原4.2 mmol的Cr（Ⅵ）。ZHU等［20］用KOH活化碳納米管改善生物炭孔道，合成了一種N摻雜碳納米管包覆納米鎳生物炭復合材料，其含有的—C=O和—C—O是還原Cr（Ⅵ）的電子供體，對Cr（Ⅵ）的去除率是普通生物炭的10倍。植物提取物是一類富含—OH、—C=O、—C—O、—C—H等基團以及糖苷、維生素、多酚、類黃酮等物質(zhì)的綠色還原劑，可在pH為2～10的范圍內(nèi)還原Cr（Ⅵ）［21］。MYSTRIOTI等［22］采用天然多羥基酚類化合物沒食子酸（GA）所含對羥基酚還原Cr（Ⅵ），在pH為3、GA投加量為175 mmol/L的條件下，只需20 min即可去除99%的Cr（Ⅵ）。氧化石墨烯（GO）比表面積大、官能團豐富，可加速Cr（Ⅵ）的還原［23］。LIU等［24］合成了聚酰胺-胺樹枝狀聚合物（PAMAM）修飾的GO復合材料，Cr（Ⅵ）與質(zhì)子化胺結(jié)合后，GO上碳六元環(huán)的π電子可使其還原，在pH 2.5、30 ℃的條件下，50 mg/L Cr（Ⅵ）的去除率可達80.7%。

2.2 生物體生化作用還原

微生物既可通過胞內(nèi)諸如脂肪、蛋白質(zhì)、碳水化合物、還原型輔酶等電子供體直接還原Cr（Ⅵ）［25］，也可由生物代謝產(chǎn)物間接還原Cr（Ⅵ）。SOMASUNDARAM等［26］通過土柱模擬實驗證實，Cr（Ⅵ）可分別被經(jīng)硫酸鹽還原菌代謝所得的H2S以及經(jīng)鐵還原菌代謝所得的Fe2+還原，還原速率是Cr還原菌的100倍，20 mg/L的Cr（Ⅵ）經(jīng)約600 h可被100%還原。微生物還可利用CH4作為電子供體來還原Cr（Ⅵ）（見式（7））［27-28］。HE等［29］證明了CH4和H2混合氣體可與微生物協(xié)同還原Cr（Ⅵ），最大還原速率可達4.70 mg/（L·d），明顯高于純H2的0.04 mg/（L·d）和純CH4的0.31 mg/（L·d）。該方法為研發(fā)低碳、節(jié)能的生物協(xié)同還原技術(shù)提供了思路和理論依據(jù)。微生物燃料電池（MFC）中，附著在陽極上的電活性微生物可通過消耗有機物產(chǎn)生電子，經(jīng)中間體傳遞到陰極后可還原Cr（Ⅵ）（見式（8））。梁柱元［30］搭建了MFC，陽極以葡萄糖為底物，在pH為2的條件下96 h內(nèi)對100 mg/L Cr（Ⅵ）的還原率可達94%。目前MFC還原Cr（Ⅵ）的研究中，在如何實現(xiàn)系統(tǒng)多批次長時間穩(wěn)定運行、解除還原過程中陰極厭氧微生物對Cr濃度限制等方面仍亟待進一步完善。

2.3 投加無機物直接還原

目前含Cr廢水治理中多用亞鐵鹽等價廉易得的還原劑在酸性pH下還原Cr（Ⅵ）［31］（見式（9）和式（10））。亞鐵通過還原作用將Cr（Ⅵ）轉(zhuǎn)化為Cr（Ⅲ），再通過調(diào)節(jié)pH、投加助凝劑的方法使其沉淀而達到除Cr目的。王斌遠［32］對某園區(qū)含Cr廢水處理工藝進行了改造，在調(diào)節(jié)池增設(shè)石灰乳投加點，并將運行pH調(diào)節(jié)為6～7，藥劑聚合氯化鋁、聚丙烯酰胺、硫酸亞鐵投加量分別為100，3，500 mg/L，平均Cr去除率達78.6%，每立方米廢水運行成本為2.88元。為進一步降低工藝運行成本，考慮使用Fe0替換亞鐵鹽。Fe0在水中被腐蝕可自發(fā)給出電子和亞鐵離子。近年來，納米零價鐵（nZVI）因可加速還原Cr（Ⅵ）而受到廣泛關(guān)注。ZHOU等［33］用煅燒法和水熱法制備了一種殼核結(jié)構(gòu)的碳包覆nZVI材料。當鐵碳摩爾比為1/20時，對Cr（Ⅵ）的還原量可達814.9 g/g，10 min內(nèi)可將2 mg/L的Cr（Ⅵ）完全還原，電子利用效率可達87.7%，比普通Fe0提高了36%。雖然nZVI還原效果好，但目前其制備成本高，加之納米材料對環(huán)境的影響仍有待深入認識［34］，故暫無法工程應用。構(gòu)建含鐵雙金屬內(nèi)電解體系，通過雙金屬微觀原電池形成的電勢差也可釋放電子和亞鐵離子。于艷杰等［35］利用曝氣鐵碳微電解混凝沉淀法在pH為2.5，鐵碳質(zhì)量比為1的條件下，3 h內(nèi)去除了某企業(yè)電鍍廢水中99.7%的總鉻。但鐵碳材料存在容易板結(jié)的缺點，影響其使用效率與耐用性。含鐵固體物表面形成的具有雙層金屬氫氧化物結(jié)構(gòu)的綠銹和S22-也對Cr（Ⅵ）有還原作用［36］。WU等［37］用GO修飾納米FeS復合材料還原Cr（Ⅵ），GO中有大量的含氧官能團和豐富的活性位點，復合材料中Fe2+和S2-可提供電子還原Cr（Ⅵ）（見式（9）～（11）），對Cr（Ⅵ）的去除率是單純FeS的11倍。但上述工藝在應用和研究中均遇到了鐵泥處置問題，鐵泥無法通過焚燒減量，鐵、鉻不易分離，填埋又會占用大量土地。該問題成為了工藝研發(fā)和應用推廣中的瓶頸。

投加Mo氧化物也可顯著加速還原Cr（Ⅵ）。SHEN等［38］投加粉末MoO2到Fenton體系中，不僅其中的Fe2+可還原Cr（Ⅵ），而且MoO2中的Mo4+也可提供電子還原Cr（Ⅵ）（見式（12））。在pH為4的條件下，15 mg/L的Cr（Ⅵ）在16 min內(nèi)被還原了近50%。但粉末材料在水中不易分離，且Mo元素的引入有潛在的重金屬污染風險。

具有還原性的CO可加速Cr（Ⅵ）的還原。CHEN等［39］制備了表面包裹了碳化聚多巴胺納米球的離散銀納米粒子，催化HCOOH分解產(chǎn)生CO，酸性條件下Cr（Ⅵ）被CO還原為Cr（Ⅲ），經(jīng)4次循環(huán)反應仍可保持穩(wěn)定的物理化學結(jié)構(gòu)和活性。TRIPATHI等［40］以加拿大黃花提取物作為還原劑和穩(wěn)定劑合成納米Pd0，催化HCOOH產(chǎn)生CO（見式（13）），進而還原Cr（Ⅵ）（見式（14）和式（15））。在HCOOH濃度0.26 mol/L、納米Pd0投加量0.043 mg/L的條件下，250 mg/L的Cr（Ⅵ）在45 min內(nèi)可被還原95.53%。

2.4 活性中間體物質(zhì)催化還原

反應中所產(chǎn)生的活性中間體，如·O2-、［H］（活性氫）、HO2·、CO2·、eaq-（水合電子）等，也可還原Cr（Ⅵ）。

通過光誘導可將水中溶解氧還原，產(chǎn)生強還原性的·O2-（見式（16））。LI等［41］通過硫代乙酰胺溶劑熱法合成了半導體硫化物In2S3，在350 mW的LED可見光照射下，Cr（Ⅵ）不僅可被光生電子直接還原，還可被電子與溶解氧反應所生成的強還原性·O2-還原（見式（17）和式（18））［42］，10 mg/L的Cr（Ⅵ）在15 min內(nèi)可被完全去除，經(jīng)5次循環(huán)后光催化去除率在10 min內(nèi)仍可達95%。為有效分離光生電子和空穴，提高光能利用率，可基于兩種半導體間的電位差構(gòu)建半導體異質(zhì)結(jié)構(gòu)。LI等［43］用溶劑熱法制備了復合材料TiO2/MIL-125（一種Ti基MOF），其擁有Z型異質(zhì)結(jié)構(gòu)可使光誘導的電子運動增強，在300 W氙燈照射下、pH為2時，5 mg/L的Cr（Ⅵ）在60 min可被完全去除。自由基捕獲實驗證明了體系中還原Cr（Ⅵ）的中間體活性物質(zhì)主要是e-和·O2-。

［H］是瞬態(tài)的高活性還原中間體，其標準還原電位低至-2.3 V，可被用于還原Cr（Ⅵ）。XIE等［44］驗證了UV照射SO32-后可生成強還原性的中間體，如eaq-、［H］等（見式（19）和式（20）），可在pH為9.2、20 ℃的條件下，將5 mmol/L的Cr（Ⅵ）于80 min內(nèi)完全還原。通過催化加氫還原反應，H2被Pd0吸附活化后會產(chǎn)生強還原性的［H］，可為Cr（Ⅵ）還原提供電子［45］。ZHAO等［46］用ZIF-8（一種Zn基MOF）/GO作為前驅(qū)體，將Pd-Cu納米合金固定在摻雜N的碳化石墨烯納米片（NCG）上，Pd0可吸附HCOOH分解產(chǎn)生的H2并將其活化為［H］，反應的歸一化動力學常數(shù)可達38.2 min-1·mg-1，高于絕大多數(shù)含Pd催化劑。雖然Pd催化氫還原Cr（Ⅵ）的能力很強，但存在運行成本昂貴的缺點［47］，尋找低成本的氫活化催化劑是今后重要的研究方向。殼核結(jié)構(gòu)的催化劑因結(jié)構(gòu)特殊和金屬中心穩(wěn)定的特點而被廣泛用于提高催化產(chǎn)氫還原Cr（Ⅵ）的效率。Lü等［48］將Ni納米顆粒嵌入三維結(jié)構(gòu)中，合成了具有三維蛋黃-蛋殼狀結(jié)構(gòu)的MOF基Ni-C復合材料，Ni催化HCOOH分解可產(chǎn)生CO2和［H］，經(jīng)10次循環(huán)實驗后Cr（Ⅵ）去除率仍保持在87%，其穩(wěn)定性遠高于傳統(tǒng)的金屬氧化物-多孔碳復合材料。

在電磁輻射中，X射線及γ射線輻照可激活反應產(chǎn)生中間體還原Cr（Ⅵ）。DJOUIDER等［49］證明了在O2、N2O飽和溶液中輻照還原Cr（Ⅵ）的可行性。H2O被直接電離和激發(fā)，光子在低線性能量轉(zhuǎn)移過程中產(chǎn)生［H］、HO2·和CO2-·（見式（21）），通過其綜合作用可高效還原Cr（Ⅵ）（見式（17）、（22）～（23）），但該體系的輻照利用效率有待提高。研究發(fā)現(xiàn)，通過引入半導體作為催化劑可提高還原效率。FEI等［50］將半導體材料（石英纖維納米顆粒和納米TiO2）添加到Cr（Ⅵ）溶液中，用60Co γ射線照射，H2O被輻照后產(chǎn)生的［H］可還原Cr（Ⅵ），同時石英纖維和TiO2吸收γ射線后會產(chǎn)生eaq-，顯著提高了Cr（Ⅵ）的還原效率，在Cr（Ⅵ）初始質(zhì)量濃度為20 mg/L、吸收劑量為14.24 kGy的條件下，去除率可達91.16%，較不添加半導體材料的傳統(tǒng)輻照還原提高了65.79個百分點。

3 復合技術(shù)多途徑產(chǎn)生電子供體還原Cr（Ⅵ）

結(jié)合輸入能量和投加物質(zhì)的方式可實現(xiàn)多途徑產(chǎn)生電子供體，利用協(xié)同作用加速還原Cr（Ⅵ）。

3.1 電催化結(jié)合化學還原

電催化技術(shù)與化學還原結(jié)合可達到調(diào)節(jié)氧化還原反應、加速還原Cr（Ⅵ）的效果。MARGHAKI等［51］將Fe3O4磁性納米顆粒固定于微生物纖維素（MC）上作為金屬聚合電極，通過電催化和化學還原協(xié)同還原Cr（Ⅵ）。外界通電產(chǎn)生的電子可還原Cr（Ⅵ），同時Fe3O4產(chǎn)生的Fe2+也可作為電子供體對Cr（Ⅵ）進行化學還原。在pH為3.0±0.5、電流密度為5.3 mA/cm2的條件下，50 mg/L的Cr（Ⅵ）在20 min內(nèi)可被還原99.87%，其效率高于絕大多數(shù)傳統(tǒng)電化學還原體系。ASEMAN-BASHIZ等［52］在此基礎(chǔ)上開發(fā)了MC/PANI（聚苯胺）納米FeS2聚合電極用于Cr（Ⅵ）的協(xié)同還原，60 min內(nèi)，10 mg/L的Cr（Ⅵ）去除率達到98.6%，同時該體系的能量消耗僅為3.9 W·h/L，傳統(tǒng)鋁電極是其15倍。

3.2 光-電催化結(jié)合

電催化和光催化技術(shù)相結(jié)合，通過對光催化體系外加電場，驅(qū)動光生電子和空穴向相反方向運動，降低二者的復合率，顯著提高了Cr（Ⅵ）的催化還原效率。目前常用的光電催化劑有g(shù)-C3N4、WO3、TiO2、Fe2O3等。FEI等［53］以合成的泡沫鎳@ZnO@ZnFe層狀雙氫氧化物復合催化劑為陽極，構(gòu)建了三電極催化體系，光照下復合催化劑陽極產(chǎn)生電子，在低電壓下轉(zhuǎn)移至陰極還原Cr（Ⅵ）。在施加0.5 V電場的條件下，光生載流子得到了更好的分離，用氙燈照射210 min后，10 mg/L的Cr（Ⅵ）去除率達100%。通過光電協(xié)同作用，外部通電產(chǎn)生的電子與導體被激發(fā)產(chǎn)生的電子共同參與了Cr（Ⅵ）的還原。SU等［54］制備了Z型異質(zhì)結(jié)光電催化劑BiOI/Ag/PANI，其催化反應動力學常數(shù)是傳統(tǒng)Ⅱ型催化劑（由兩個具有交錯帶排列的半導體組裝而成的異質(zhì)結(jié)催化劑）的5倍，在光電催化還原Cr（Ⅵ）中展現(xiàn)出超強的電荷分離效率和還原能力。

3.3 物質(zhì)作為電子供體和中間體協(xié)同還原

一些特殊的物質(zhì)既能直接給出電子，同時也可充當電子傳遞中間體（電子穿梭體或氧化還原介質(zhì)），協(xié)同加速電子向Cr（Ⅵ）轉(zhuǎn)移。XU等［55］證明了生物炭不僅是還原Cr（Ⅵ）的給電子體，同時還可充當電子穿梭體，可從乳酸鹽接收電子來還原Cr（Ⅵ）。實驗結(jié)果表明：生物炭在酸性條件下具有較強的介導或傳遞電子的能力，投加生物炭使乳酸給電子能力提高了23倍；pH為2時，150 h內(nèi)Cr（Ⅵ）質(zhì)量濃度從100 mg/L降至0.004 mg/L，其中還原作用的貢獻高達87%，遠高于吸附作用。投加聚羧酸鹽、檸檬酸、蘋果酸等也可協(xié)同加速Cr（Ⅵ）的還原。JIANG等［56］通過將草酸（OA，具有與聚羧酸鹽相似的結(jié)構(gòu)）與Cr（Ⅵ）進行配位絡(luò)合，構(gòu)造了Cr（Ⅵ）/As（Ⅲ）/OA反應體系，可加速弱給電子體As（Ⅲ）對Cr（Ⅵ）的還原。OA除作為電子供體外，還可作為電子傳遞中間體加速Cr（Ⅵ）的還原。這證實了生物炭對Cr（Ⅵ）去除的協(xié)同作用機制。但生物炭對Cr（Ⅵ）還原的電子轉(zhuǎn)移機制以及量化生物炭的氧化還原貢獻仍有待深入探索。

4 結(jié)語和展望

為更好地加速Cr（Ⅵ）還原為Cr（Ⅲ），一方面可輸入能量，施加電、光、微波和輻照等，促進電子的產(chǎn)生和傳遞，另一方面可投加物質(zhì)，利用其自身的給電子特性或所形成的中間體活性物質(zhì)還原Cr（Ⅵ）。就現(xiàn)有方法而言：較為成熟的亞鐵還原法存在產(chǎn)泥量大的問題；微生物的還原效果因其耐受性極易受環(huán)境、工藝參數(shù)波動的影響；輸入電、光、微波還原則存在電極使用壽命低，水對光的折射、散射，水對微波的吸收等問題而導致能量利用率不高；輻照處理設(shè)備需依據(jù)現(xiàn)場情況量身定制設(shè)計。上述情況導致了多數(shù)除Cr新工藝還處于實驗室階段。因此，探索不同工藝形式的組合，以降低運行成本及二次污染風險，可作為今后含Cr廢水處理工藝研發(fā)的一個方向。此外，以光催化、電催化和［H］化學還原為代表的高效、清潔的還原技術(shù)頗具潛在應用價值，也可作為今后Cr（Ⅵ）還原技術(shù)研發(fā)的方向之一。當然，這需要在長壽命、可循環(huán)、低成本催化材料以及制氫、儲氫技術(shù)的開發(fā)方面取得突破性進展。