林忠海
(福建聯(lián)合石油化工有限公司,福建 泉州 350505)
在與上游乙烯裝置同步進(jìn)行脫瓶頸擴(kuò)能改造后,裂解汽油加氫裝置設(shè)計(jì)處理能力將由原來(lái)的50 萬(wàn)t/年增加到65 萬(wàn)t/年。改造后,由全餾分加氫工藝改為以中心餾分加氫工藝為主,流程順序從原來(lái)的先反應(yīng)后分離改為先分離后反應(yīng),粗裂解汽油經(jīng)過(guò)預(yù)分餾系統(tǒng)的脫碳五塔和脫碳九塔分別脫出C5-餾分和C9+餾分后,中心餾分(C6-C8)經(jīng)過(guò)兩段加氫反應(yīng)使不飽和烴轉(zhuǎn)化為飽和烴,所含的有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為硫化氫。加氫后的中心餾分經(jīng)穩(wěn)定塔進(jìn)一步脫除氫、甲烷和硫化氫而得到加氫汽油產(chǎn)品,并送至界外加氫汽油儲(chǔ)罐作為芳烴抽提原料。預(yù)分餾系統(tǒng)得到的不加氫C5-餾分和C9+餾分同樣送至界外?;谏鲜銮闆r,為滿足不同生產(chǎn)計(jì)劃安排,需要裝置兼?zhèn)涠喾N不同工況流程。
原二段反應(yīng)器進(jìn)出料換熱器E80860 的型式為板殼式換熱器,設(shè)計(jì)熱負(fù)荷1330 kW,總換熱面積900 m2。在裝置運(yùn)行的前20 個(gè)月,板殼式換熱器換熱效果較好,通過(guò)自身?yè)Q熱即可將反應(yīng)進(jìn)料加熱到反應(yīng)起始溫度,加熱爐處于停用狀態(tài)。隨著裝置運(yùn)行時(shí)間加長(zhǎng),物料在板片兩側(cè)逐漸生產(chǎn)聚合物,換熱器傳熱效率下降,并且換熱器壓降逐漸升高,為保證反應(yīng)器入口溫度,應(yīng)重新投用加熱爐,而加熱爐燃料氣用量最大達(dá)到155 kg/h,換熱器兩側(cè)總壓降比運(yùn)行初期升高了191 kPa。
通過(guò)改造新增二段反應(yīng)器進(jìn)出料換熱器E80860B,由于冷、熱流進(jìn)出口溫差大、熱負(fù)荷高,進(jìn)出料換熱器采用了4 臺(tái)雙殼程U 形管換熱器串聯(lián)操作,由中國(guó)石化工程建設(shè)有限公司(簡(jiǎn)稱SEI)完成設(shè)計(jì)[1]。運(yùn)行57 個(gè)月后,換熱器E80860A 與E80860B操作參數(shù)比較如表1所示。
表1 換熱器E80860A 與E80860B 操作參數(shù)比較
從運(yùn)行數(shù)據(jù)可以看出,雙殼程U 形管換熱器抗結(jié)垢能力強(qiáng),傳熱性能穩(wěn)定,壓降上升緩慢,較好地實(shí)現(xiàn)了裝置長(zhǎng)周期運(yùn)行,其中,換熱器E80860B 運(yùn)行末期管殼程總壓降159 kPa 較運(yùn)行初期的118 kPa僅升高了41 kPa,且末期總壓降仍與板殼式換熱器E80860A 運(yùn)行初期的壓降相當(dāng)。
在連續(xù)57 個(gè)月運(yùn)行期間,雙殼程U 形管換熱器表現(xiàn)優(yōu)異,使加熱爐處于停爐狀態(tài)。裂解汽油加氫裝置第一次實(shí)現(xiàn)了正常運(yùn)行的零燃料氣消耗,而且改進(jìn)后的列管式換熱器E80860B 既節(jié)約了燃料氣用量,又保證了裝置長(zhǎng)周期運(yùn)行。
通過(guò)對(duì)裂解汽油加氫裝置的冷熱物流進(jìn)行夾點(diǎn)分析,優(yōu)化換熱流程,充分利用裝置內(nèi)熱物料的熱量,減少了循環(huán)水的用量和蒸汽消耗。為此,SEI 采用夾點(diǎn)分析技術(shù),根據(jù)夾點(diǎn)分析原理,對(duì)裂解汽油的換熱流程進(jìn)行優(yōu)化,以此達(dá)到降低裝置能耗的目的。
通過(guò)對(duì)脫碳九塔進(jìn)行新增改造,將原脫碳九塔拆除,由正壓操作變更為負(fù)壓操作,進(jìn)而大大降低蒸汽消耗。
另外,由于C80850N 設(shè)計(jì)是負(fù)壓操作,故系統(tǒng)設(shè)置了抽真空泵P80851A/B,裝置開工后經(jīng)過(guò)不斷摸索,使真空系統(tǒng)得以順利建立。在正常運(yùn)行一段時(shí)間后,嘗試將真空泵P80851A/B 停用,停泵后C80850N壓力穩(wěn)定,能維持正常操作,既節(jié)約電能耗,也減少維護(hù)成本。
以部分C5 不加氫工況與全部C5 不加氫工況能耗對(duì)比為例,2016年7月汽油加氫裝置安排部分C5不加氫工況切換運(yùn)行全部C5 不加氫工況(C6~C9 加氫)。而部分C5 不加氫工況與全部C5 不加氫工況的主要區(qū)別是,投用C80820 或投用C80880N 塔,其他系統(tǒng)相同。
兩種工況在進(jìn)料量相同的情況下能耗差異主要在苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物用量,全部C5 不加氫工況比部分C5 不加氫工況平均每小時(shí)少用3.1 t/h 的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物,其他消耗基本一致,綜合能耗少用10.9 kg 標(biāo)油/t 加氫汽油。
優(yōu)化二段加氫反應(yīng)器出口換熱器的工藝操作,充分利用二段反應(yīng)余熱,以保證長(zhǎng)期停用加熱爐,達(dá)到節(jié)能環(huán)保的目的。
3.1.1 一段加氫反應(yīng)的影響
裂解汽油經(jīng)一段選擇性加氫除去高聚合性的二烯烴和共軛芳烴,再經(jīng)二段加氫使單烯烴飽和并脫除硫、氮、氧等雜質(zhì)后,去芳烴抽提裝置。在此過(guò)程中,裂解汽油加氫催化劑作為加氫技術(shù)的核心發(fā)揮了決定性作用。目前裝置二段加熱爐由于能效低,廢氣排放分散且處理難度高,成為裝置節(jié)能降耗、環(huán)保減排的難點(diǎn)。如果一段加氫催化劑選擇性偏低,導(dǎo)致加氫放熱大部分在一段以低溫?zé)後尫?,二段高溫加氫放熱無(wú)法實(shí)現(xiàn)自熱平衡,需要由加熱爐補(bǔ)償。基于上述問(wèn)題,通過(guò)工藝優(yōu)化調(diào)整保持一段加氫催化劑的選擇性,是解決停用二段進(jìn)料加熱爐難題最經(jīng)濟(jì)、有效的手段。
2019年開始,由于乙烯裂解原料發(fā)生變化,原料粗裂解汽油中溴價(jià)下降,基本維持在15 g Br/100 g以下。根據(jù)運(yùn)行數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析出了一段反應(yīng)出口溴價(jià)與二段反應(yīng)溫升關(guān)系,如圖1所示。
圖1 一段反應(yīng)出口溴價(jià)與二段反應(yīng)溫升關(guān)系
從圖1可知,當(dāng)一段反應(yīng)出口溴價(jià)逐漸下降時(shí),二段反應(yīng)溫升逐漸降低,根據(jù)目前換熱器情況及運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)可知,當(dāng)二段反應(yīng)溫升小于34 ℃時(shí),二段反應(yīng)出口換熱器很難滿足自熱平衡,需開加熱爐補(bǔ)充熱量以維持二段反應(yīng)熱。因此,在保證一段反應(yīng)出口雙烯值合格(不大于2 g 碘/100 g 油)的前提下,盡可能提高一反出口溴價(jià),以達(dá)到二段高溫加氫放熱實(shí)現(xiàn)自熱平衡的目的。在日常工藝管理中主要通過(guò)以下措施來(lái)管控。
(1)控制一段反應(yīng)入口溫度,升高溫度能加快反應(yīng)速度,同時(shí)增加了聚合物的生成,其積聚在催化劑表面,使催化劑的比表面降低,或者液相減少,影響沖洗效果,從而縮短運(yùn)轉(zhuǎn)周期。而且溫度的升高,導(dǎo)致放出更多的熱,該現(xiàn)象可通過(guò)反應(yīng)器溫升顯示出來(lái),且床層的允許最大溫差是60 ℃。為使反應(yīng)器出口物料合格,原則上可以通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)器入口溫度或增加氫分壓來(lái)實(shí)現(xiàn)。當(dāng)一段反應(yīng)系統(tǒng)催化劑床層出現(xiàn)溫升過(guò)高時(shí),應(yīng)采取增大循環(huán)液量、降負(fù)荷、降溫、降壓等處理措施。
(2)控制一段反應(yīng)配氫量,由于氫油比依賴總壓、配氫流率、配氫氣中的純氫量等因素,氫油比的升高能促進(jìn)加氫反應(yīng),抑制聚合作用的發(fā)生。當(dāng)壓力穩(wěn)定,配氫組成不變的情況下,可以通過(guò)控制配氫氣的流率來(lái)改變氫分壓。在催化劑活性下降時(shí),盡量提高一段反應(yīng)器的氫氣量。由此可見(jiàn),提高氫氣量不僅有益于原料分布和總體反應(yīng)能力,而且可以提高烯烴加氫率,減少膠質(zhì)生成,延長(zhǎng)催化劑使用壽命。
(3)通過(guò)再生燒焦保持催化劑高選擇性、高活性,當(dāng)反應(yīng)器入口溫度已提至操作上限仍不能使出口產(chǎn)品合格時(shí),應(yīng)停車對(duì)催化劑進(jìn)行再生。另外,雖然反應(yīng)器入口溫度還未提到操作上限,但反應(yīng)器出、入口壓差較大(控制指標(biāo)≤0.25 MPa),這時(shí)也應(yīng)進(jìn)行再生。
(4)進(jìn)一步探究運(yùn)用高選擇性、節(jié)能型的一段加氫催化劑[2],通過(guò)高選擇性地轉(zhuǎn)化雙烯烴和苯乙烯,降低一反加氫的烯烴損失,將一反的低溫放熱有效轉(zhuǎn)變?yōu)槎吹母邷胤艧帷?/p>
3.1.2 二段加氫反應(yīng)器出口換熱器壓差的影響
目前二段加氫反應(yīng)器出口換熱器采用4 臺(tái)雙殼程U 形管換熱器串聯(lián)操作,隨著裝置運(yùn)行,由于苯乙烯等烯烴聚合結(jié)焦可能堵塞換熱器管束,將會(huì)影響其換熱效率。當(dāng)管程壓差大于95 kPa,殼程壓差大于80 kPa 時(shí),說(shuō)明管束結(jié)焦較為嚴(yán)重,換熱器效率下降,需開加熱爐維持運(yùn)行,因此在日常工藝管理中,要密切關(guān)注壓差變化情況,嚴(yán)控一段反應(yīng)出口的苯乙烯含量(小于0.3 wt%),減緩結(jié)焦形成,當(dāng)壓差上升后換熱器應(yīng)及時(shí)進(jìn)行檢修清理,以恢復(fù)換熱效率,降低能耗。
此外,由于原料溴價(jià)的降低,同時(shí)二段催化劑運(yùn)行時(shí)間增長(zhǎng),二段加氫反應(yīng)溫升呈現(xiàn)逐漸降低趨勢(shì),可能低于30 ℃,可考慮采用高效換熱器以達(dá)到長(zhǎng)期停爐的目的[3]。
目前裝置二段加氫的流程為冷高分流程,此流程的二段進(jìn)出料換熱器出口物料全部經(jīng)過(guò)循環(huán)水冷卻后進(jìn)入冷高分罐,再將冷高分罐液相(溫度36 ℃)送至穩(wěn)定塔。據(jù)分析,該流程既浪費(fèi)了反應(yīng)出口余熱,又增加了循環(huán)水用量。若進(jìn)行改造,將冷高分流程改進(jìn)為熱高分流程,二段進(jìn)出料換熱器出口物料直接進(jìn)入閃蒸罐(熱高分罐),閃蒸罐氣相再經(jīng)循環(huán)水冷卻后送入冷高分罐,進(jìn)穩(wěn)定塔的物料溫度可以提高40~60 ℃,能大大降低穩(wěn)定塔蒸汽消耗,也大大減少循環(huán)水用量[4]。
目前穩(wěn)定塔操作壓力0.4 MPa,儲(chǔ)運(yùn)罐區(qū)加氫汽油產(chǎn)品罐為常壓罐,氮封壓力1 kPa,穩(wěn)定塔釜產(chǎn)品采出靠泵外送,該泵額定功率11 kW,根據(jù)流程壓差,可以實(shí)現(xiàn)自壓外送,需在現(xiàn)有流程增設(shè)跨線,停泵后可節(jié)約電耗88 000 kW·h,降低費(fèi)用4 萬(wàn)元,同時(shí)可減少機(jī)泵運(yùn)維成本。
利用流程模擬軟件,實(shí)時(shí)優(yōu)化調(diào)整各精餾塔的回流比及溫度、壓力等參數(shù),降低裝置能耗。通過(guò)變更對(duì)穩(wěn)定塔工藝參數(shù),進(jìn)行降壓、降回流比操作能達(dá)到降低蒸汽消耗的效果[5]。
綜上所述,裂解汽油加氫裝置的節(jié)能潛力重點(diǎn)在于二段加氫反應(yīng)熱優(yōu)化利用,通過(guò)控制一段加氫反應(yīng),提高二烯烴和苯乙烯加氫反應(yīng)的選擇性,保證一段反應(yīng)出口溴價(jià),以滿足二段加氫反應(yīng)放出足夠的熱量。此外,二段加氫反應(yīng)器出口換熱器作為關(guān)鍵熱量回收設(shè)備,可監(jiān)控其運(yùn)行狀況,保證其良好的換熱效率,能夠?qū)崿F(xiàn)長(zhǎng)期停用加熱爐,以此達(dá)到節(jié)能環(huán)保的效果。