李駿，黃昌政，吳雪生

（河源市普立隆新材料科技有限公司， 廣東 河源 517003）

聚鄰苯二甲酰胺（PPA）是一類以對苯二甲酸或間苯二甲酸為原料，并非以鄰苯二甲酸為原料生產(chǎn)的一種半芳香族 PA。2003年美國材料實驗協(xié)會（ASTM）[1]將PPA定義為：在分子鏈重復單元結(jié)構(gòu)中的二羧酸部分，要含有至少 55%的間苯二甲酸（IPA）結(jié)構(gòu)或?qū)Ρ蕉姿幔═PA）結(jié)構(gòu)，或者兩種結(jié)構(gòu)的組合，芳香二元酸的含量對PPA樹脂的性能影響明顯。

PPA是熔點接近于 310 ℃，玻璃化溫度為127 ℃的極性材料。PPA具有很高的強度、剛性和良好的耐化學品性，但卻易于被強酸或氧化劑侵蝕，并可溶解在甲酚和苯酚中。與脂肪族聚酰胺如尼龍66相比，PPA有更高的強度、熱性能和低吸濕性，但是延展性比尼龍 66低[2-3]。PPA可用玻璃纖維增強，并具有良好的高溫使用性能。增強級PPA可連續(xù)承受 180 ℃的高溫。結(jié)晶級 PPA通常用于注射成型，而無定形級經(jīng)常用作阻隔材料。結(jié)晶級和無定形級PPA均可用作汽車部件，該部件要求耐化學品性和熱穩(wěn)定性，例如傳感器殼、燃料管道零件、照明燈反射器、電氣零件和建筑用部件。電氣零件與焊接的紅外線和蒸汽相接觸，此時利用的是PPA的高溫穩(wěn)定性；轉(zhuǎn)換設備、連接器和馬達支架經(jīng)常用PPA制作。無機纖維填充的PPA用在需要鍍層的地方例如裝飾金屬元件和管道閥門[4]。

PPA樹脂的阻燃特性一般，氧指數(shù)23%左右，任意厚度的垂直燃燒等級均為 HB，與脂肪族聚酰胺材料相比，由于PPA大分子主鏈中含有大量的苯環(huán)結(jié)構(gòu)，理論上其阻燃改性所需使用的阻燃劑劑量要遠小于脂肪族聚酰胺材料。在PPA的諸多實際應用中，如電子電氣連接器、汽車馬達支架、新能源汽車充電槍等部件，多是與金屬直接接觸且工作溫度很高的關鍵位置，這就對該種PPA改性材料提出了較高的阻燃要求[5-10]。由于PPA的加工溫度很高，適用于 PPA的添加型阻燃劑很少，溴化聚苯乙烯（BPS）是一種合適的新型環(huán)保高分子溴系阻燃劑，將它添加到材料中燃燒時不存在“二噁 英”的問題，且具有耐熱（熱分解溫度高于330 ℃）、低毒、相容性好、不易遷移等優(yōu)點，并且對材料的力學性能和物理性質(zhì)的影響都比較小[11]。

本研究使用焦銻酸鈉作為協(xié)效劑[12]，協(xié)同溴化聚苯乙烯制備阻燃增強PPA材料，從機械性能、阻燃性能和熱穩(wěn)定性幾個方面與傳統(tǒng)協(xié)效劑三氧化二銻做對比，為阻燃改性PPA材料在特定需求的實際應用中提供參考。

1 實驗部分

1.1 原料

實驗用到的主要原料見表1。

表1 主要原料

1.2 實驗設備

實驗用到的主要儀器設備見表2。

表2 主要儀器設備

1.3 實驗配方與工藝

表3為分別使用三氧化二銻和焦銻酸鈉作為協(xié)效阻燃劑，制備阻燃增強PPA復合材料的配方。阻燃增強PPA復合材料的制備工藝流程見圖1所示。

表3 阻燃增強PPA復合材料配方表

圖1 阻燃增強PPA復合材料的制備工藝流程圖

雙螺桿擠出機各區(qū)溫度見表4。

表4 雙螺桿擠出機各區(qū)溫度設置

1.4 性能測試

1.4.1 熱失重分析

參照國標GB/T 27761—2011《熱重分析儀失重和剩余量的試驗方法》測試。

1.4.2 白度

參照國標 GB/T 2913—1982《塑料白度試驗方法》測試。

1.4.3 垂直燃燒等級測定

參照國標 GB2408—2008《塑料-燃燒性能的測定-水平法和垂直法》測試。

1.4.4 力學性能測試

(1)拉伸強度和斷裂伸長率

2）針對安全隱患及時跟蹤復查，確定完成整改。檢查結(jié)束后，應立即匯總安全問題，下發(fā)安全隱患整改通知書，確定整改限期及時跟進整改進度，再次組織復查，對未按期整改者給予處罰，確保整改保質(zhì)保量完成。

參照國標GB/T 1040—2006《塑料 拉伸性能的測定》測試。試樣為1A型，啞鈴狀樣條：170 mm×10 mm×4 mm，溫度：（23±1）℃，相對濕度：（50±5）%；拉伸速度：5 mm·min-1。

(2)簡支梁缺口沖擊

參照國標GB/T 13525—1992《塑料拉伸沖擊性能試驗方法》測試，樣條尺寸為：80 mm×10 mm×4 mm。溫度：（23±1）℃，相對濕度：（50±5）%。

（3）彎曲強度和彎曲模量

參照國標 GB/T 9341—2008《塑料彎曲性能試驗方法》測試，樣條尺寸為：80 mm×10 mm×4 mm。測試速度為2 mm·min-1，溫度：（23±1）℃，相對濕度：（50±5）%。

2 結(jié)果與討論

2.1 復合材料熱失重分析（參照TGA譜圖進行說明）

使用不同的協(xié)效劑制備得到的阻燃增強 PPA復合材料，其熱失重結(jié)果見圖2和圖3所示。從圖中可以明顯看出，添加了Sb2O3作為協(xié)效劑的鹵-銻復合阻燃體系的PPA復合材料分解5%時的溫度約為 355 ℃，而添加了焦銻酸鈉作為協(xié)效劑的 PPA復合材料分解5%時的溫度約為384 ℃。

圖2 添加三氧化二銻協(xié)效劑的復合材料TGA譜圖

圖3 添加焦銻酸鈉協(xié)效劑的復合材料TGA譜圖

而 PPA復合材料的擠出/注塑加工溫度通常在310~340 ℃左右，因此在擠出或注塑過程中，復合材料已存在相當程度的分解，容易導致了粒子顏色整體明顯發(fā)灰變暗，且在注塑成型過程中材料的顏色會進一步的劣化，極大限制了用于提高高溫性能的玻璃纖維在PPA復合材料的應用。

2.2 復合材料的物理機械性能

兩種不同的協(xié)效劑制備得到的增強阻燃 PPA復合材料的黃色指數(shù)、阻燃性能、拉伸性能、簡支梁缺口沖擊結(jié)果見表5。

表5 復合材料的物理機械性能

從表4的中可以明顯看出，使用焦銻酸鈉替代Sb2O3作為協(xié)效劑制備得到的增強阻燃 PPA復合材料其物理機械性能相近，而焦銻酸鈉制備得到的增強阻燃 PPA復合材料相對較白。這是因為傳統(tǒng)鹵/銻復合阻燃體系的PPA復合材料，由于含鹵素有機化合物/三氧化二銻的配合使用，導致復合材料的初始熱分解溫度大幅降低，復合材料在加工過程中顏色極易發(fā)灰變暗。如上文述，添加了焦銻酸鈉作為協(xié)效劑的PPA復合材料分解5%時的溫度相對提高了約 30 ℃，因此在加工過程中復合材料的顏色無明顯的變化。

3 結(jié) 論

使用焦銻酸鈉代替?zhèn)鹘y(tǒng)三氧化二銻作為協(xié)效劑制備得到的PPA復合材料分解5%時的溫度相對提高了約 30 ℃，復合材料的熱穩(wěn)定性增強，且復合材料在加工過程中顏色無明顯的變化，物理機械性能保持不變，為阻燃改性PPA材料在特定需求的實際應用中提供參考。