侯 丹

（湖南有色金屬研究院，湖南長沙 410100）

·分 析·

銅和銻對碘酸鉀容量法錫量測定的影響

侯 丹

（湖南有色金屬研究院，湖南長沙 410100）

研究了碘酸鉀容量法中銅和銻對錫量測定的干擾情況，并用鐵粉還原的方法對銅、銻元素進(jìn)行有效分離，排除干擾，由多組試驗(yàn)結(jié)果對比證明該方法準(zhǔn)確可行。

錫量測定；干擾試驗(yàn)；銅的分離；銻的分離；碘量法

碘酸鉀容量法測定錫量的主要干擾元素有銅、砷、銻、鉍、鎢、鉬、硅和氟等，而銅和銻的干擾問題已受到許多分析工作者的關(guān)注。在用鋁片還原時(shí)，銅可被還原為銅渣吸附錫，在煮沸過程中部分銅轉(zhuǎn)化為Cu＋，Cu＋能還原過量的碘，導(dǎo)致滴定終點(diǎn)不穩(wěn)定，并消耗碘溶液，使結(jié)果偏高；溶液中的銻可被還原成黑色單質(zhì)，對錫有吸附作用并影響終點(diǎn)觀察，使結(jié)果偏低［1，2］。為了消除銅和銻對錫量測定的干擾，文章采用鐵粉還原法去除銅和銻，方法簡單、快速、準(zhǔn)確。

1 試驗(yàn)部分

1.1 主要試劑

1.鋁片：純度在99.5%以上，每片為1.9g，折疊并用錘子敲打壓緊。

2.濃鹽酸（6mol／L，AR）。

3.還原鐵粉（AR）。

4.過氧化鈉（AR）。

5.氫氧化鉀（AR）。

6.碘化鉀（AR）。

7.碘酸鉀（基準(zhǔn)試劑）。

8.淀粉指示劑（0.5%）。

9.鹽酸洗液（5%）。

10.碳酸氫鈉飽和溶液。

11.錫標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取2.000 0 g金屬錫（99.95%）于250 m L燒杯中，加50 mL鹽酸，加蓋表皿，放置過夜，待錫溶解完全再加入50 mL濃鹽酸，然后將溶液移入1 L容量瓶，以水定容。

12.碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取KOH 0.2 g，KIO31.2 g，KI 12.0 g，于300 mL燒杯中，用水溶解，移入1 L容量瓶，以水定容。

13.標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：移取25.00 mL錫標(biāo)準(zhǔn)溶液于500 mL錐形瓶中，50 m L水、40 mL濃鹽酸，加入1.9 g鋁片，按試驗(yàn)方法進(jìn)行，隨同做空白試驗(yàn)。

1.2 試驗(yàn)方法

移取25.00 mL錫標(biāo)準(zhǔn)溶液于500 mL錐形瓶中，加入一定量的銅或銻，50 mL水、40 mL濃鹽酸，加入1.9 g鋁片，蓋上盛有碳酸氫鈉飽和溶液的蓋氏漏斗塞子，搖動錐形瓶至大部分鋁溶解，加熱煮沸至小氣泡消失，流水快速冷卻至室溫。在冷卻過程中須注意隨時(shí)補(bǔ)充碳酸氫鈉飽和溶液，以隔絕空氣，取下蓋氏漏斗，向錐形瓶中迅速加入5 mL淀粉溶液，用碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定液滴定至淺藍(lán)色為終點(diǎn)。隨同做空白試驗(yàn)。

2 結(jié)果討論

2.1 銅對錫量測定的影響

移取25.00 m L錫標(biāo)準(zhǔn)溶液和不同量的銅于500 mL錐形瓶中，按1.2試驗(yàn)方法，測得結(jié)果見表1。

由表1可見：銅小于1 mg不影響錫的測定，當(dāng)銅大于1 mg時(shí)，銅越高，對錫量測定的影響越顯著，結(jié)果為正干擾，分析結(jié)果不穩(wěn)定。

表1 銅對錫量測定的影響結(jié)果

2.2 銻對錫量測定的影響

移取25.00 mL錫標(biāo)準(zhǔn)溶液和不同量的銻于500 m L錐形瓶中，按1.2試驗(yàn)方法，測得結(jié)果見表2。

表2 銻對錫量測定的影響結(jié)果

由表2可見：銻小于7 mg不影響錫的測定，銻大于7 mg對錫的測定產(chǎn)生負(fù)干擾，銻越高干擾越嚴(yán)重。

2.3 銅和銻的分離

移取25.00 m L錫標(biāo)準(zhǔn)溶液于300 m L錐形瓶中，分別加入一定量的銅或銻，50 mL水、30 mL濃鹽酸，少量多次地加入1.5 g鐵粉，不斷搖動錐形瓶促進(jìn)其反應(yīng)，放置30 min。用脫脂棉過濾于200 mL容量瓶中，用5%的鹽酸洗錐形瓶3次，濾渣2次。往容量瓶中加入30 m L濃鹽酸，以水定容。用電感耦合等離子體（ICP）測出其中銅和銻量，結(jié)果見表3。

表3 鐵粉分離銅和銻的分離效果mg

結(jié)果表明，在鋁片還原前先用鐵粉還原分離銅和銻，排除干擾的效果非常好。

2.4 樣品分析方法

稱取樣品0.2 g于鐵坩堝中，加入2 g過氧化鈉，用玻璃棒攪勻并用毛刷將玻璃棒上粘的試樣刷入坩堝，再覆蓋2 g過氧化鈉，將坩堝放入預(yù)先升溫到750℃的馬弗爐中至坩堝內(nèi)熔融物呈均勻、透明的桃紅色液體，取出稍冷，放入預(yù)先盛有50 m L熱水的250 mL燒杯中浸出，用鹽酸洗液洗凈坩堝，再加入濃鹽酸40 mL，冷卻致室溫后少量多次地加入還原鐵粉至三價(jià)鐵離子黃色退去再放置30 min，用脫脂棉過濾于500 mL錐形瓶中，加40 m L濃鹽酸，加入1.9 g鋁片，后按1.2試驗(yàn)方法進(jìn)行。隨同做空白試驗(yàn)。

2.5 樣品分析方法的精密度和準(zhǔn)確度的考察

按2.4樣品分析方法，對1＃樣品（含銅18.62%、含銻5.42%）和2＃樣品（含銅6.62%、含銻22.67%）進(jìn)行平行測定6次，結(jié)果平均值與另一方法（用硝酸溶解試樣，在EDTA存在的條件下，以氫氧化鈹為載體用氨水沉淀錫過濾分離銅，過氧化鈉熔樣）的測試結(jié)果對照見表4。

表4 酸溶－堿熔對照及方法精密度%

從表4可看出，本方法測定結(jié)果準(zhǔn)確。

2.6 標(biāo)準(zhǔn)回收試驗(yàn)

為驗(yàn)證該方法的準(zhǔn)確度，對2.5中兩個(gè)樣品做加入錫標(biāo)回收試驗(yàn)，測得結(jié)果見表5。

表5 標(biāo)準(zhǔn)回收試驗(yàn)

結(jié)果表明，標(biāo)準(zhǔn)回收率為99.66%～100.22%，可以滿足試樣分析要求。

3 結(jié) 語

文章通過干擾試驗(yàn)，在含定量錫的溶液中分別加入不同含量銅和銻，在鹽酸介質(zhì)中隔絕空氣下用鋁片還原四價(jià)錫為二價(jià)錫，以淀粉為指示劑，用碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定錫。試驗(yàn)結(jié)果表明當(dāng)銅的含量大于1 mg、銻的含量大于7 mg時(shí)對結(jié)果有影響。分離試驗(yàn)采用鐵粉還原的方法有效地消除了銅和銻的干擾。本法對含銅、銻礦樣中錫量的測定具有一定的指導(dǎo)作用，值得推廣。

參考文獻(xiàn)：

［1］ 北京礦冶研究總院分析室.礦石及有色金屬分析手冊［M］.北京：冶金工業(yè)出版社，1989.77－81.

［2］ 符斌.現(xiàn)代重金屬冶金分析［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2006.89－91.

Influence of Copper and Stibium on the Determ ination of the Content of Tin in Potassium Iodate Volum etric M ethod

HOU Dan
（Hunan Research Institute of Nonferrous Metals，Changsha 410100，China）

The interference of copper and stibium on the determination of the content of tin in the potassium iodate volumetric method was investigated in this paper，iron powdermethod，which was proved accurate and feasible by the comparison of multi-group experiments，was used to separate the elements of copper and stibium effectively to eliminate interference.

determination of the contentof tin；interference experiment；separation of copper；separation of stibium；iodometry

TG115.3＋1

A

1003－5540（2016）04－0074－03

2016－06－10

侯 丹（1986－），女，助理工程師，主要從事有色金屬化學(xué)分析檢測工作。