丁欽，張梓軒，徐培程，李曉宇，段莉梅，王寅，劉景海

（內(nèi)蒙古自治區(qū)納米碳材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,內(nèi)蒙古民族大學(xué)納米創(chuàng)新研究院,化學(xué)與材料學(xué)院,通遼 028000）

隨著人類社會的進(jìn)步和人口急劇增長，傳統(tǒng)化石能源帶來的環(huán)境問題日漸嚴(yán)重［1，2］，使用清潔能源對社會的延續(xù)和發(fā)展十分必要［3］，將清潔能源存儲并釋放的儲能器件是未來能量供應(yīng)系統(tǒng)的重要一環(huán).鋅-空氣電池以其環(huán)境友好、成本低和比容密度高等特點(diǎn)受到廣泛關(guān)注［4～7］，然而解決緩慢的氧還原反應(yīng)（ORR）和氧析出反應(yīng)（OER）是實(shí)現(xiàn)鋅-空氣電池實(shí)用化的關(guān)鍵［8］.常見的貴金屬Pt，Ir和Ru等催化劑，因其價格昂貴、穩(wěn)定性較差和性能單一的問題不能大規(guī)模應(yīng)用.過渡金屬催化劑（Mn，F(xiàn)e，Co，Ni和Cu等）具有潛在的雙功能電催化特性，但仍面臨電導(dǎo)率低、反應(yīng)速率慢及活性表面積小等問題［9～13］.

碳材料因其價格低廉、導(dǎo)電性良好及化學(xué)穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，常用于電催化添加劑以提高材料的性能.碳納米管（CNTs）材料因其獨(dú)特的一維中空結(jié)構(gòu)常作為催化劑載體用于鋰離子電池［14，15］、超級電容器［16］、半導(dǎo)體器件［17，18］、電催化轉(zhuǎn)化［19～21］和鋅-空氣電池等領(lǐng)域［22～27］.然而碳納米管與催化中心結(jié)合通常需要多步操作，復(fù)合效率與復(fù)合均勻度通常因制備方法不同差異較大.解決方法主要是在Fe和Co的催化作用下，實(shí)現(xiàn)碳納米管與催化中心的原位復(fù)合［28～30］.但是，受限于單金屬Fe和Co的本征活性，并且單金屬碳納米管的生長過程與組成形貌相對單一，單金屬Fe@CNTs或Co@CNTs的電催化性能較差［31］.因此，設(shè)計(jì)制備雙金屬或多金屬的碳納米管材料，有可能提高電催化和鋅-空氣電池性能［32～34］.

本文選用3種過渡金屬（Cu，Ni，Co）與Fe形成雙金屬碳納米管材料，通過材料的形貌及組成表征，分析了不同金屬摻雜對碳納米管生長及化學(xué)組成的影響.并討論了雙金屬碳納米管組成結(jié)構(gòu)與電催化性能之間的構(gòu)效關(guān)系，然后通過組裝鋅-空氣電池，對其放電性能、功率密度、倍率性能和充放電循環(huán)穩(wěn)定性等進(jìn)行測試，選出最佳雙金屬碳納米管催化材料，為構(gòu)建高效穩(wěn)定的雙金屬或多金屬電催化劑提供了可行的方案.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

無水乙醇、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、硝酸銅［Cu（NO3）2］和硝酸鎳［Ni（NO3）2］均為分析純，氧化銥（IrO2）為試劑純，購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；硝酸鈷［Co（NO3）2，分析純］和乙酰丙酮鐵［Fe（C5H7O2）3，質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%］，購自羅恩試劑有限公司；氫氧化鉀（KOH，質(zhì)量分?jǐn)?shù)85%），購自光復(fù)科技有限公司；氮化碳（g-C3N4），購自卡吉德化學(xué)科技有限公司；Nafion膜溶液（質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%），購自美國杜邦有限公司；導(dǎo)電碳紙（HCP135），購自上海河森電器有限公司；高純氮?dú)猓兌?9.999%），購自通遼通達(dá)氣體有限公司；20%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）Pt/C，購自美國莊信萬豐公司；去離子水（18.2 MΩ/cm，230VAC超純水系統(tǒng)，樂楓生物科技公司）.

Hitachi S4800型掃描電子顯微鏡（SEM，5 kV，5 μA），日本日立公司；D8FOCUS型X射線衍射儀（XRD，CuKα射線，λ=0.154 nm，管電壓5 kV，管電流40 mA，掃描范圍20°～80°，掃描速率10°/min.），德國布魯克有限公司；Invia共焦顯微拉曼光譜儀（Raman），英國Renishaw公司；QUADRASORB SI全自動比表面積與孔隙分析儀，美國康塔儀器有限公司；Thermo Scientific Escalab 250Xi型X射線光電子能譜儀（XPS，單色AlKα，hv=1486.6 eV，功率150 W，束斑500 μm，能量分析器固定透過能30 eV），賽默飛世爾科技公司；CHI660E型電化學(xué)工作站，上海辰華儀器有限公司；旋轉(zhuǎn)電極，美國PINE公司；BTF-1200c型管式爐，安徽貝意克設(shè)備技術(shù)有限公司；VMP-3多通道電化學(xué)工作站，法國Bio-logic公司；LANHE電池測試系統(tǒng)，武漢藍(lán)電電子股份有限公司.

1.2 Fe@NCNTs的制備

將1.059 g（3 mmol）Fe（C5H7O2）3和1 g g-C3N4加入30 mL去離子水中，超聲分散1 h，持續(xù)攪拌24 h后，于70℃下真空干燥6 h.將干燥的粉末研磨，裝入瓷舟，放入管式爐，在N2氣保護(hù)和900℃下焙燒2 h，升溫速率為5℃/min.得到黑色粉末樣品，記為Fe@NCNTs.

1.3 CuFe@NCNTs，NiFe@NCNTs和CoFe@NCNTs的制備

將0.242 g（1 mmol）Cu（NO3）2，0.290 g（1 mmol）Ni（NO3）2和0.182 g（1 mmol）Co（NO3）2分別加 入30 mL含有1.059 g（3 mmol）Fe（C5H7O2）3和1 g g-C3N4的水溶液中，超聲分散1 h，持續(xù)攪拌24 h后，于70℃下真空干燥6 h.將干燥的粉末研磨，裝入瓷舟，放入管式爐，在N2氣保護(hù)和900℃下焙燒2 h，升溫速率為5℃/min.得到3種黑色粉末樣品，分別記為CuFe@NCNTs，NiFe@NCNTs和CoFe@NCNTs.

1.4 工作電極的制備

將2 mg催化劑加入到含有350 μL去離子水、135 μL NMP和15 μL Nafion膜溶液的樣品管中，超聲分散1 h得到均勻的懸濁液.

ORR電極的制備：將10 μL上述制得的分散液滴在5 mm的圓盤電極上，電極表面積約為0.196 cm2，室溫干燥4 h，負(fù)載量約為0.20 mg/cm2，作為ORR工作電極.

OER電極的制備：將5 μL上述制得的分散液滴在3 mm的玻碳電極上，電極表面積約為0.0706 cm2，室溫干燥4 h，負(fù)載量約為0.28 mg/cm2，作為OER工作電極.

鋅-空氣電池氧電極的制備：將250 μL上述制得的分散液滴在1 cm×1 cm碳紙表面，室溫干燥4 h，負(fù)載量為1 mg/cm2，作為鋅-空氣電池的氧電極.

1.5 ORR性能測試

使用旋轉(zhuǎn)電極及VMP-3多通道電化學(xué)工作站測試其ORR性能，以0.1 mol/L KOH溶液（pH=13）為電解液，對電極使用鉑絲電極，參比電極使用標(biāo)準(zhǔn)Ag/AgCl電極（飽和氯化鉀溶液），測試前采用循環(huán)伏安法（CV）掃描20次對工作電極進(jìn)行活化，掃描范圍為0.7～-0.8 V（vs.Ag/AgCl），掃描速率為100 mV/s.隨后開啟旋轉(zhuǎn)電極，轉(zhuǎn)速調(diào)整至1600 r/min，通入氧氣至溶液中氧氣飽和.測試時保持旋轉(zhuǎn)電極轉(zhuǎn)速為1600 r/min，采用線性伏安法（LSV）進(jìn)行掃描，掃描范圍為0.3～-0.7 V（vs.Ag/AgCl），掃描速率為10 mV/s.ORR電勢的計(jì)算如下：

1.6 OER性能測試

采用標(biāo)準(zhǔn)的三電極體系測試催化劑的OER性能，電化學(xué)測試設(shè)備為CHI660E型電化學(xué)工作站，電解液為1 mol/L的KOH溶液（pH=14），工作電極為負(fù)載樣品為3 mm的玻碳電極，對電極為鉑絲電極，參比電極為飽和KCl的Ag/AgCl電極，測試前采用循環(huán)伏安法對催化劑進(jìn)行表面活化，掃描范圍為1～1.8 V（vs.RHE），掃描速率為100 mV/s，掃描次數(shù)為20次.采用線性伏安法進(jìn)行OER性能測試，掃描范圍為1～1.8 V（vs.RHE），掃描速率為10 mV/s.OER電勢的計(jì)算如下：

1.7 交流阻抗測試

使用CHI660E電化學(xué)工作站進(jìn)行交流阻抗測試，電解液為1 mol/L的KOH溶液，工作電極為負(fù)載樣品為3 mm的玻碳電極，對電極為鉑絲電極，參比電極為飽和KCl的Ag/AgCl電極，測試電位為0 V（vs.Ag/AgCl），測試范圍為5 MHz～10 Hz.

1.8 電化學(xué)活性表面測試

使用CHI660E電化學(xué)工作站進(jìn)行電化學(xué)活性表面測試，電解液為1 mol/L的KOH溶液，工作電極為負(fù)載樣品為3 mm的玻碳電極，對電極為鉑絲電極，參比電極為飽和KCl的Ag/AgCl電極，測試時采用循環(huán)伏安法進(jìn)行掃描，掃描范圍為0.02 V～-0.02 V［vs.開路電壓（OPC）］，掃描速率分別為25，50，75，100，125和150 mV/s.

1.9 鋅-空氣電池性能測試

以鋅片作為負(fù)極，負(fù)載催化劑的碳紙作為正極，電解液為5 mol/L的KOH溶液，組裝鋅-空氣電池.使用線性伏安法測試鋅空電池的放電功率，掃描范圍為0～1.6 V，掃描速率為600 mV/s.使用藍(lán)電系統(tǒng)測試鋅-空氣電池在0，1，2，5和10 mA/cm2電流密度下的放電曲線.并在5 mA/cm2電流密度下測試鋅-空氣電池的恒流充放電曲線，充電時間10 min，放電時間10 min，測試時長150 h.

2 結(jié)果與討論

2.1 Cu，Ni和Co摻雜對Fe@NCNTs結(jié)構(gòu)和組成的影響

通過SEM對樣品進(jìn)行微觀形貌的表征.圖1（A）和（E）分別為Fe@NCNTs的SEM和高分辨SEM（HRSEM）照片，可見，一維碳納米管均勻生長在二維石墨碳層的表面，碳納米管的管徑約為50 nm，管長約為1 μm，且碳管頂端有金屬顆粒，與文獻(xiàn)［35］的結(jié)果一致.圖1（B）和（F）為CuFe@NCNTs的SEM照片，可見，碳納米管的管徑、管長與Fe@NCNTs保持一致，圖1（C），（G）和（D），（H）分別為NiFe@NCNTs和CoFe@NCNTs的SEM照片，這兩種樣品同樣為一維二維結(jié)合的結(jié)構(gòu)，且碳管頂端同樣有金屬顆粒.不同的是，NiFe@NCNTs碳管的管徑為50 nm，管長僅為300 nm，CoFe@NCNTs碳管的管徑僅為30 nm，管長為500 nm.說明不同金屬摻雜對Fe@NCNTs微觀形貌的影響不同，Cu的摻雜不影響碳納米管的形貌，而Ni和Co的摻雜則改變了碳納米管的形貌.

Fig.1 SEM images(A—D),HRSEM images(E—H)of Fe@NCNTs(A,E),CuFe@NCNTs(B,F),NiFe@NCNTs(C,G)and CoFe@NCNTs(D,H)

通過N2氣吸附-脫附曲線分析了樣品的比表面積特性.如圖2（A）～（D）所示，4種樣品均為典型的Ⅳ型吸附-脫附等溫曲線，脫附曲線有明顯的滯后環(huán)，說明所有樣品均具有碳納米管的中空孔結(jié)構(gòu).Fe@NCNTs的比表面積為313.6 m2/g，大于CuFe@NCNTs（274.9 m2/g），NiFe@NCNTs（199.8 m2/g）和CoFe@NCNTs（246.3 m2/g），說明金屬摻雜導(dǎo)致碳納米管的比表面積降低.

通過XRD對樣品進(jìn)行了分析，圖3（A）為Fe@NCNTs的XRD譜圖，在2θ=27°處出現(xiàn)的衍射峰對應(yīng)石墨C（JCPDS No.41-1487）的（002）晶面，2θ=45°和65°處的衍射峰對應(yīng)體心立方Fe（JCPDS No.06-0696）的（100）和（200）晶面，其它的峰歸屬于斜方晶Fe3C（JCPDS No.35-0772）的衍射峰，說明Fe@NCNTs為石墨C、體心立方Fe和斜方晶Fe3C的復(fù)合材料.圖3（B）為CuFe@NCNTs的XRD譜圖，圖中沒有Fe3C的特征衍射峰，在2θ=43°，50°和74°處的衍射峰分別對應(yīng)面心立方Cu（JCPDS No.01-1241）的（111），（200）和（220）晶面，在2θ=44°，51°和75°處的衍射峰分別對應(yīng)對應(yīng)面心立方FeC（JCPDS No.23-0298）的（111），（200）和（220）晶面，說明CuFe@NCNTs為石墨C、體心立方Fe、面心立方Cu和面心立方FeC的復(fù)合材料.由圖3（C）和（D）可知，NiFe@NCNTs為石墨C、體心立方FeNi（JCPDS No.37-0474）和面心立方FeC的復(fù)合材料，而CoFe@NCNTs為石墨C、體心立方FeCo（JCPDS No.49-1567）和面心立方FeC的復(fù)合材料.說明不同金屬摻雜導(dǎo)致材料的組成發(fā)生了變化.

Fig.2 N2 adsorption/desorption isotherms of Fe@NCNTs(A),CuFe@NCNTs(B),NiFe@NCNTs(C)and CoFe@NCNTs(D)

Fig.3 XRD patterns of Fe@NCNTs(A),CuFe@NCNTs(B),NiFe@NCNTs(C)and CoFe@NCNTs(D)

圖4（A）～（D）分別為4個樣品的Raman光譜，1340和1570 cm-1處的兩個峰分別對應(yīng)無序碳（D峰）和石墨碳（G峰）的特征散射，ID/IG代表樣品的石墨化程度，F(xiàn)e@NCNTs，CuFe@NCNTs，NiFe@NCNTs和CoFe@NCNTs的ID/IG分別為1.07，0.83，0.67和0.95，說明NiFe@NCNTs的石墨化程度最高，F(xiàn)e@NCNTs的石墨化程度最低，證明3種金屬的摻雜可以提升樣品的石墨化程度.

Fig.4 Raman spectra of Fe@NCNTs(A),CuFe@NCNTs(B),NiFe@NCNTs(C)and CoFe@NCNTs(D)

Fig.5 Survey(A—D)and high resolution(E—K)XPS spectra（A，E）Fe@NCNTs；（B，F(xiàn)，I）CuFe@NCNTs；（C，G，J）NiFe@NCNTs；（D，H，K）CoFe@NCNTs.

通過XPS分析了樣品的化學(xué)組成及化學(xué)鍵信息，圖5（A）～（D）為4個樣品的XPS全譜表征結(jié)果，它們的C元素含量均在90%以上，金屬元素含量均在1%以下，F(xiàn)e含量在摻雜后降低，摻雜金屬中Co含量最低，僅為0.08%，表明金屬在高溫過程中部分揮發(fā).圖5（E）～（H）為4個樣品的Fe2pXPS譜圖，在Fe2p3/2XPS譜中，707.9，710.5和712.7 eV處3個吸收峰分別對應(yīng)Fe，F(xiàn)e—C和Fe—O鍵，715.9 eV處為衛(wèi)星峰；在Fe2p1/2XPS譜中，719.7，721.9和724.3 eV處3個吸收峰分別對應(yīng)Fe，F(xiàn)e—C和Fe—O鍵，726.5 eV處為衛(wèi)星峰；可見，F(xiàn)e@NCNTs中單質(zhì)Fe的含量最高，CuFe@NCNTs中Fe—C鍵含量最高，NiFe@NCNTs和CoFe@NCNTs中Fe—O鍵含量最高.圖5（I）～（K）分別為CuFe@NCNTs，NiFe@NCNTs和CoFe@NCNTs的Cu2p，Ni2p和Co2p的XPS譜圖，在Cu2p3/2XPS譜中，932.6和943.5 eV處的吸收峰分別對應(yīng)Cu和Cu—O鍵；在Cu2p1/2XPS譜中，952.2和953.4 eV處的吸收峰分別對應(yīng)Cu和Cu—O鍵［圖5（I）］.在Ni2p3/2XPS譜中，854.3和856 eV處的吸收峰分別對應(yīng)Ni和Ni—O鍵，866.1 eV處為衛(wèi)星峰；在Ni2p1/2XPS譜中，871.6和874 eV處的吸收峰分別對應(yīng)Ni和Ni—O鍵，878.1 eV處為衛(wèi)星峰［圖5（J）］.CoFe@NCNTs的XPS譜圖中，在Co2p3/2XPS譜中，778.9和782.8 eV處的吸收峰分別對應(yīng)Co和Co—O鍵，787.9 eV處為衛(wèi)星峰；在Co2p1/2XPS譜中，793.9和796.8 eV處的吸收峰分別對應(yīng)Co和Co—O鍵，802.9 eV處為衛(wèi)星峰［圖5（K）］.綜上，Cu，Ni和Co雜原子與Fe均能形成氮摻雜的碳納米管，CuFe@NCNTs比表面積最大，NiFe@NCNTs石墨化程度最高，CoFe@NCNTs中Co主要以CoOx形式存在.

2.2 電化學(xué)性能

采用標(biāo)準(zhǔn)的三電極體系測試了樣品的ORR和OER性能.圖6（A）為樣品ORR性能的對比圖，可見，CuFe@NCNTs的初始電位（電流密度為0.1 mA/cm2對應(yīng)的電勢）和半波電位分別為0.92和0.81 V（vs.RHE），性能優(yōu)于NiFe@NCNTs（0.90和0.75 V）和CoFe@NCNTs（0.90和0.77 V），稍差于商業(yè)20%Pt/C催化劑（0.94和0.83 V）和Fe@NCNTs（0.93和0.83 V）.圖6（B）為樣品的OER性能對比圖，可見，NiFe@NCNTs表現(xiàn)出最佳的OER催化活性，電流密度達(dá)到10 mA/cm2時所需的電勢僅為1.58 V（vs.RHE），明顯小于CuFe@NCNTs（1.7 V），CoFe@NCNTs（1.66 V）和Fe@NCNTs（1.74 V），且優(yōu)于商業(yè)IrO2催化劑（1.62 V）.

Fig.6 Electrocatalytic performances of different samples（A）ORR polarization curves；（B）OER polarization curves；（C）EIS spectra and equivalent circuit diagram（inset）.

通過電化學(xué)交流阻抗（EIS）方法測試了樣品的電子傳輸性能.如圖6（C）所示，4種碳管均符合Warburg電阻模型，其中R1（Ω）代表未補(bǔ)償?shù)娜芤弘娮?，R2（Ω）代表電荷轉(zhuǎn)移電阻，Q2（F）代表雙電層電容，W2代表Warburg擴(kuò)散元器件.CuFe@NCNTs，NiFe@NCNTs，CoFe@NCNTs和Fe@NCNTs具有相近的R1，分別為12.22，12.48，12.81和10.34 Ω，它們的R2分別為8.31×1012，2.73×1012，7.6×1012和1.9×1013Ω，說明雙金屬碳管的電荷轉(zhuǎn)移電阻明顯小于單金屬碳管，且NiFe@NCNTs的電荷轉(zhuǎn)移電阻最小，在溶液中的電子傳輸性能最好，可能與材料的石墨化程度高有關(guān).

通過CV測試了樣品的電化學(xué)活性表面積（圖7）.圖7（B）～（E）為樣品雙電層電容的測試結(jié)果，開路電壓對應(yīng)的電流密度隨掃描速率的變化越大，代表樣品具有更大的雙電層電容，其電化學(xué)活性表面積越大.通過計(jì)算得出CuFe@NCNTs，NiFe@NCNTs，CoFe@NCNTs和Fe@NCNTs的電化學(xué)活性表面積分別為1341，4605，1301和3253 μF/cm2［圖7（A）］.說明NiFe@NCNTs具有最大的活性表面，有利于與電解液的接觸.

Fig.7 Plots of the current density at OCP vs.the scan rates of different samples(A),cyclic voltammograms(CVs)of NiFe@NCNTs(B),CuFe@NCNTs(C),CoFe@NCNTs(D)and Fe@NCNTs(E)at the potential range of-0.02—0.02 V(vs.OCP)with the scan rates increasing from 25 mV/s to 150 mV/s

2.3 鋅-空氣電池性能

Fig.8 Discharge polarization curves and corresponding power density plots of CuFe@NCNTs(A),NiFe@NCNTs(B),CoFe@NCNTs(C)and Pt/C-IrO2(D)

將3種催化劑作為氧電極組裝鋅-空氣電池，以Pt/C-IrO2作為對比實(shí)驗(yàn)，分別測試了電池的功率密度、倍率性能和充放電循環(huán)穩(wěn)定性.圖8（A）～（D）分別對應(yīng)4個電池的放電曲線和功率密度，CuFe@NCNTs，NiFe@NCNTs，CoFe@NCNTs和Pt/C-IrO2的峰值功率密度分別為53，21，25和55 mW/cm2.圖9（A）～（D）為它們的倍率性能，NiFe@NCNTs和CoFe@NCNTs表現(xiàn)出良好的倍率性能，在大電流密度下表現(xiàn)出良好的放電穩(wěn)定性，10 mA/cm2電流密度時的電池電壓分別為1.12和1.13 V，而CuFe@NCNTs和Pt/C-IrO2的倍率性能較差，10 mA/cm2電流密度時的電池電壓僅為0.69和0.35 V.圖10（A）～（D）為它們的電池循環(huán)性能，CuFe@NCNTs，NiFe@NCNTs和CoFe@NCNTs均表現(xiàn)出良好的循環(huán)穩(wěn)定性，在150 h的充放電測試中保持穩(wěn)定，而Pt/C-IrO2電池在循環(huán)110 h后電池短路，說明CuFe@NCNTs，NiFe@NCNTs和CoFe@NCNTs組裝的鋅-空氣電池的性能優(yōu)于貴金屬Pt/C-IrO2.

Fig.9 Discharge tests at various current densities of CuFe@NCNTs(A),NiFe@NCNTs(B),CoFe@NCNTs(C)and Pt/C-IrO2(D)

Fig.10 Charge-discharge cycling performances of CuFe@NCNTs(A),NiFe@NCNTs(B),CoFe@NCNTs(C)and Pt/C-IrO2(D)

3 結(jié)論

制備了3種雙金屬碳納米管材料（CuFe@NCNTs，NiFe@NCNTs和CoFe@NCNTs），討論了Cu，Ni和Co 3種金屬對于鐵碳納米管形貌以及性能的影響.3種雙金屬碳納米管組裝的鋅-空氣電池性能測試結(jié)果表明，Cu，Ni，Co與Fe同時存在時均可制備碳納米管，Cu的摻雜對碳納米管的形貌和比表面積影響較小，而Ni和Co的摻雜則明顯改變碳納米管的形貌.3種金屬摻雜對碳納米管的化學(xué)組成影響較大，NiFe@NCNTs具有最高的石墨碳比例，并表現(xiàn)出最小的電荷轉(zhuǎn)移電阻；不同于另外2種雙金屬碳納米管，CoFe@NCNTs中Co主要以CoOx形式存在.CuFe@NCNTs表現(xiàn)出最優(yōu)的ORR性能，略低于20%Pt/C；NiFe@NCNTs表現(xiàn)出最優(yōu)的OER性能，優(yōu)于IrO2.3種雙金屬碳納米管均表現(xiàn)出良好的鋅-空氣電池性能，其充放電循環(huán)穩(wěn)定性大于150 h，優(yōu)于Pt/C-IrO2組裝的鋅-空氣電池.