褚琳琳， 王靜云， 金曉霞， 汪碧芬， 孔翠羽

(山東省威海生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心， 山東 威海 264200)

目前，Cr(Ⅵ)的檢測方法有分光光度法(UV)[5-6]、離子色譜法(IC)[7-8]、火焰原子吸收分光光度法(FAAS)[9-13]、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-OES)[14-15]、電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)[16-17]以及各種聯(lián)用技術(shù)[18-22]。其中分光光度法干擾因素多，而各種聯(lián)用技術(shù)成本高，應(yīng)用有局限性。2022年2月，國務(wù)院發(fā)布了《關(guān)于開展第三次全國土壤普查的通知》，2022年起全國開展第三次土壤普查，山東省將土壤Cr(Ⅵ)作為重要的化學(xué)性狀普查內(nèi)容，全省119個土壤監(jiān)測點均包含Cr(Ⅵ)的測試。此次Cr(Ⅵ)監(jiān)測指定方法為《土壤和沉積物 Cr(Ⅵ)的測定 堿溶液提取-原子吸收分光光度法》(HJ 1082—2019)。該方法使用氫氧化鈉-碳酸鈉堿溶液作為萃取液進行Cr(Ⅵ)提取，曲線點與樣品采取同樣的前處理方式從而消除基體干擾，達到精密度高、準確性好的測試效果。此外，該方法實際應(yīng)用時儀器維護費用低，操作簡單，目前被環(huán)境領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。但FAAS法測定下限為2.0mg/kg，與《土壤環(huán)境質(zhì)量 建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險管控標準》(GB 36600—2018)中規(guī)定的濃度限值在一個數(shù)量級(第一類用地中土壤六價鉻的風(fēng)險篩選值為3.0mg/kg，第二類用地為5.7mg/kg)。Cr(Ⅵ)因水溶性強、易遷移，不容易被土壤固定，且其氧化性強易被土壤中的有機質(zhì)等還原為Cr(Ⅲ)，因此自然界中土壤Cr(Ⅵ)濃度較低。Xiao等[23]對7種有代表性的表層土(0～20cm)進行了Cr(Ⅵ)分析，測定結(jié)果分別為0.23、0.46、0.22、0.35、0.53、0.34、0.21mg/kg，絕大部分低于HJ 1082—2019給定的檢出限(0.5mg/kg)；M?dler等[24]對7種湖泊沉積物進行測試，Cr(Ⅵ)濃度均低于0.5mg/kg。可見根據(jù)自然界中實際樣品的Cr(Ⅵ)濃度，若使用FAAS法測試，將有大量土壤樣品Cr(Ⅵ)未檢出，失去普查的意義。此外，采用堿溶液提取，F(xiàn)AAS測定的方法容易堵塞燃燒頭，造成火焰能量下降、信號不穩(wěn)定等影響[14-15]，在測試批量樣品時優(yōu)勢不明顯。建立能批量、穩(wěn)定地測試低濃度土壤Cr(Ⅵ)的方法迫在眉睫。

為得到低檢出限，本文使用儀器靈敏度更高的ICP-MS測定Cr(Ⅵ)。由于堿溶液提取法產(chǎn)生的高鹽對ICP-MS內(nèi)標回收率影響較大，本文將提取液稀釋后利用強酸性陽離子交換樹脂進行離子交換，以去除提取液中大量的陽離子，從而使溶解性總固體降低；同時結(jié)合內(nèi)標法，通過內(nèi)標物質(zhì)對基質(zhì)干擾進行系數(shù)校正從而進一步降低基體效應(yīng)。實驗過程中研究了樹脂的最佳投加量，避免樹脂過量而影響檢測結(jié)果，通過分析基體消除機理確定了堿溶液提取條件，并與FAAS法測定結(jié)果進行對比，驗證了本文方法應(yīng)用于大批量土壤樣品中 Cr(Ⅵ)的檢測效果。

1 實驗部分

1.1 儀器和主要試劑

7700X型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(美國Agilent公司)；AA6880型原子吸收分光光度計(日本島津公司)；JTLY-70A型磁力攪拌水浴鍋(常州金壇良友儀器有限公司)；AG204型電子天平[梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司]；抽濾器(杭州譜育科技發(fā)展有限公司)；ST3100C電導(dǎo)率測定儀(美國OHAUS公司)。

500mg/L六價鉻標準儲備液GBW(E)080377(國家標準物質(zhì)認證中心)；20mg/L六價鉻標準使用液：移取10.00mL六價鉻標準儲備液GBW(E)080377于250mL容量瓶中定容；有證土壤六價鉻標準樣品RMH-A048(28.8±2.7mg/kg，東莞市恒準標物計量研究院有限公司)、RMU041(5.10±0.67mg/kg，東莞市精析標物計量科技有限公司)、GBW(E)070251(0.92±0.09mg/kg，國家標準物質(zhì)認證中心)。

732型強酸性陽離子交換樹脂(001×7，AR)。

無水碳酸鈉：分析純(天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司)；無水磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀：分析純(國藥集團化學(xué)試劑有限公司)；磷酸氫二鉀-磷酸二氫鉀緩沖溶液(pH=7)：稱取87.1g磷酸氫二鉀(K2HPO4)和68.0g磷酸二氫鉀(KH2PO4)，用去離子水定容至1L。無水氯化鎂：優(yōu)級純(天津光復(fù)試劑有限公司)；氫氧化鈉：分析純(國藥集團化學(xué)試劑有限公司)。

堿性提取液(pH>11.5)：稱取30g碳酸鈉和20g氫氧化鈉，用去離子水定容至1L，轉(zhuǎn)移至聚乙烯瓶中密封保存。氯化鎂溶液(407.9g/L)。硝酸：超級純，≥65%(美國默克化工公司)。

1μg/L的6Li、Sc、Ge、In、Rh、Tb、Lu、Bi內(nèi)標混合溶液5188-6525(美國Agilent公司)。

去離子水(實驗室二級用水)：由Milli-Q純水機(MILLIPORE)制備。

1.2 儀器條件

7700X型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(美國Agilent公司)。主要工作條件如下：射頻功率1550W；等離子體流速15L/min；霧化氣流速0.9L/min；輔助氣流速1.0L/min；采樣深度8.0mm；采樣時間0.4s；穩(wěn)定時間40s；進樣時間40s；進樣流速0.3mL/min；重復(fù)測定次數(shù)3次；蠕動泵流速0.1r/s；內(nèi)標鈧質(zhì)量數(shù)45。

AA6880型原子吸收分光光度計(日本島津公司)。主要工作條件如下：鉻元素?zé)綦娏?0mA；測定波長357.9nm；狹縫寬度0.7nm；觀測高度9mm；火焰性質(zhì)：富燃還原性火焰。

1.3 實驗方法

1.3.1氫氧化鈉-碳酸鈉堿溶液提取

準確稱取5g樣品(精確至0.01g)于200mL燒杯中，加入50.0mL堿性提取液、1.0mL氯化鎂溶液、0.5mL磷酸氫二鉀-磷酸二氫鉀緩沖溶液。放入磁子，用聚乙烯膜封口，置于磁力攪拌水浴鍋中。常溫攪拌5min使試劑混合均勻，開啟加熱裝置，于90～95℃攪拌70min(轉(zhuǎn)速300r/min)。取出燒杯，冷卻至室溫，取下聚乙烯封口膜。用0.45μm濾膜抽濾，將濾液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用去離子水定容至標線，搖勻。取該提取液10.00mL于100mL燒杯中，加入3.5g的732型陽離子交換樹脂和40mL去離子水，攪拌30min，抽濾后將濾液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中定容，待測。本實驗在HJ 1082—2019前處理基礎(chǔ)上，延長了加熱時間，增加了磁子攪拌速度，使提取條件更加優(yōu)化。此外，使用一定量的離子交換樹脂去除干擾離子，同時起到調(diào)節(jié)pH的作用。

空白試樣不添加土壤樣品，與上述制備步驟相同。

1.3.2校準曲線的建立

采用HJ 1082—2019中的FAAS法測定土壤中Cr(Ⅵ)時，由于前處理液鹽分極大，基體效應(yīng)嚴重，需制作工作曲線以消除影響，而本法消除了大部分基體效應(yīng)，只需制備標準曲線即可達到測試要求。

工作曲線(FAAS法)：分別移取0、0.50、1.00、2.50、5.00、10.00mL六價鉻標準使用液于200mL燒杯中，按照HJ 1082—2019試樣制備的步驟，制備工作曲線溶液。工作曲線系列濃度為：0、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00mg/L，按濃度由低到高順序依次測定其吸光度。以Cr(Ⅵ)質(zhì)量濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制工作曲線，回歸方程為：y=0.0729x+0.0034，相關(guān)系數(shù)(r)為0.9996。

標準曲線(ICP-MS法)：使用重量法分別移取0、10、20、50、100、200mg六價鉻標準使用液于一定量去離子水中，使溶液最終質(zhì)量為20g。以Cr(Ⅵ)濃度為橫坐標，以樣品響應(yīng)值(cps)和內(nèi)標響應(yīng)值的比值(比率)為縱坐標建立標準曲線。標準曲線系列濃度為：0、10、20、50、100、200μg/L，回歸方程為：y=0.0265x+0.0026，相關(guān)系數(shù)(r)為0.9999。

1.3.3樣品測定

取10mL經(jīng)1.3.1節(jié)前處理的溶液，按ICP-MS儀器條件進行測定，得到ICP-MS法檢測數(shù)據(jù)。另按HJ 1082—2019前處理條件處理土壤樣品，以FAAS最佳儀器條件進行測定，得到FAAS法的檢測數(shù)據(jù)。

2 結(jié)果與討論

2.1 六價鉻提取試液

Huo等[25]研究表明，土壤樣品中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)兩種價態(tài)的分布主要依賴于其氧化還原電位(Eh)和酸堿性(pH)。Cr(Ⅲ)在低Eh和低pH條件下熱力學(xué)穩(wěn)定，而土壤中 Cr(Ⅵ)的存在必須具有較高的pH值和很高的Eh值[26]。Novotnik等[27]通過實驗得出，僅使用2%氫氧化鈉+3%碳酸鈉溶液作為堿性提取液，萃取60min后有40%的Cr(Ⅲ)被氧化；而添加了氯化鎂，因Cl-還原性比Cr3+強，從而有效地抑制了實驗過程中Cr(Ⅲ)的氧化。此外，加入磷酸氫二鉀-磷酸二氫鉀緩沖溶液可以避免提取過程中pH大幅度變化。冷遠鵬等[28]研究表明，在pH>11.5的堿性條件下，氯化鎂和磷酸鹽緩沖溶液可有效地抑制Cr(Ⅲ)的氧化反應(yīng)，從而避免樣品中的Cr(Ⅲ)轉(zhuǎn)變?yōu)镃r(Ⅵ)。

基于前人研究，本文使用pH>11.5的氫氧化鈉-碳酸鈉堿性提取液。堿性條件下，Cr(Ⅵ)自身的Eh值大大降低，可與還原物質(zhì)在短期內(nèi)共存而不發(fā)生反應(yīng)，抑制Cr(Ⅵ)向Cr(Ⅲ)轉(zhuǎn)化，從而避免了Cr(Ⅵ)損失。為了進一步防止Cr(Ⅲ)氧化，本工作在提取過程中加入了氯化鎂。

2.2 樣品基體消除

樣品前處理的詳細過程如圖1所示。使用電導(dǎo)率測定儀(帶溶解性總固體測試功能)測試溶解性總固體(TDS)，最終進入儀器的試液TDS質(zhì)量分數(shù)從2.4%降低為0.17%，符合ICP-MS對于TDS的測試要求(TDS<0.2%)。

圖1 樣品前處理過程圖解Fig.1 Demonstration of sample pre-processing process

為進一步消除非質(zhì)譜型干擾，按照質(zhì)量數(shù)相近原則[29-30]，使用蠕動泵在線加入1mg/L的鈧(Sc)作為內(nèi)標，能夠校正響應(yīng)信號的變化，有效地補償剩余的基體影響，同時監(jiān)控和校正分析信號漂移。實驗測試了7份經(jīng)1.3.1節(jié)處理的空白樣品，結(jié)果表明鉻元素與鈧內(nèi)標元素的信號比值(內(nèi)標回收率)范圍在93%～98%，在儀器要求的70%～130%之內(nèi)，說明儀器未發(fā)生漂移，無明顯的基體干擾。采用樣品稀釋和內(nèi)標法結(jié)合的方法能取得較好的校正效果，可使用標準曲線代替工作曲線進行測試。

2.3 離子交換過程和樹脂加入量

本實驗選用732型強酸性陽離子交換樹脂，全交換容量≥4.5mmol/g。取6份經(jīng)1.3.1節(jié)處理的空白樣品，在提取液中加入不同質(zhì)量的樹脂，分別考察樹脂加入量(1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0g)對pH的影響。pH隨樹脂加入量的變化如圖2所示。結(jié)果表明，當樹脂加入量為3.5g時，試液pH值可達到7.5±0.5，酸堿度適合樣品上機檢測(本工作經(jīng)多次試驗，pH平均值在7.8，若pH高于8，可用硝酸調(diào)節(jié))；當樹脂加入量達到4g時，由于陽離子交換量趨于穩(wěn)定，溶液pH值迅速下降為4.5，溶液環(huán)境變?yōu)樗嵝浴?/p>

由于自然土壤中通常存在大量的還原性物質(zhì)，當存在Fe2+/Fe3+、Mn2+/Mn3+等氧化還原對，或低分子有機質(zhì)時，Cr(Ⅵ)能夠還原為Cr(Ⅲ)，在不同pH下出現(xiàn)不同形態(tài)，以Cr(OH)3、Cr2O3形式沉淀或以Cr(Ⅲ)離子形式出現(xiàn)[31-32]。如圖2所示，當pH降至4.5時，土壤標準物質(zhì)RMH-A048中Cr(Ⅵ)測試濃度為23.6mg/kg，已不在質(zhì)控范圍內(nèi)。造成回收率偏低的原因可能是在酸性條件下Cr(Ⅵ)的氧化還原電位高、穩(wěn)定性差[33]，還原反應(yīng)進行得較快，易與溶液中還原性物質(zhì)反應(yīng)，轉(zhuǎn)變?yōu)镃r(Ⅲ)[28]，Cr(Ⅲ)在pH為4～6時大多數(shù)以陽離子(CrOH2+)形式存在[14,25]，因而被陽離子交換樹脂吸附，使得最終溶液中被測試的鉻元素降低。Huo等[25]認為，土壤基質(zhì)成分對Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)兩種價態(tài)之間的轉(zhuǎn)化有很強的影響。冷遠鵬等[28]在土壤堿消解檢測Cr(Ⅵ)的鉻還原問題及質(zhì)控結(jié)果分析中提出，土壤堿消解檢測Cr(Ⅵ)過程中，部分土壤含有的還原性物質(zhì)將加入樣品中的Cr(Ⅵ)標液在前處理過程中還原，有時會出現(xiàn)樣品加標回收率極低的情況，導(dǎo)致在檢測過程中最終樣品加標回收率在80%以下。本文與其提出的觀點類似，土壤中的還原性物質(zhì)有可能會影響Cr(Ⅵ)的測定。圖2測試結(jié)果表明，當樹脂加入量小于3.0g時，測得土壤Cr(Ⅵ)濃度偏低，這是因為離子交換不完全，提取液中仍存在一定濃度的鹽，樣品基體組成與標準系列差別較大，內(nèi)標回收率較低，使得標準物質(zhì)Cr(Ⅵ)濃度偏低；當樹脂加入量為3.5g時，基體效應(yīng)基本消除，且pH在7.5±0.5的范圍；當樹脂加入量達到4g時，pH降至4.5，在此pH條件下容易導(dǎo)致還原性物質(zhì)將Cr(Ⅵ)還原，使標準物質(zhì)Cr(Ⅵ)測定值偏低。因此，最佳樹脂加入量為3.5g。

圖2 陽離子交換樹脂加入量對提取液的pH值和標準物質(zhì)Cr(Ⅵ)測定的影響Fig.2 Effect of the amount of cation exchange resin on pH of eluting solution and Cr(Ⅵ) concentration

2.4 提取條件的優(yōu)化

本文參照HJ 1082—2019前處理步驟進行堿溶液提取。提取過程經(jīng)歷加熱、攪拌、過濾、調(diào)節(jié)pH等過程。調(diào)節(jié)pH使用的是強酸性陽離子交換樹脂，詳見2.3節(jié)，其他環(huán)節(jié)需要進一步優(yōu)化。相關(guān)研究表明，溫度對Cr(Ⅵ)的溶出有著決定性影響[34]。本文首先對提取溫度的范圍作了相應(yīng)探討，然后對攪拌速度、攪拌時間進行了研究。

其他測定條件不變，在提取溫度為80.0～85.0℃、85.0～90.0℃、90.0～95.0℃、>95.0℃時平行測定土壤標準物質(zhì)RMH-A048三次，考察提取溫度對Cr(Ⅵ)提取效率的影響。圖3測定結(jié)果表明，當溫度低于90℃時，有證標準物質(zhì)測定值偏低，提取不完全，相對誤差(RE)為-43.5%；當溫度大于95℃時，由于聚乙烯膜密封較嚴密，燒杯內(nèi)溶液溫度過高，容易導(dǎo)致液體爆沸，使得Cr(Ⅵ)損失，測定結(jié)果偏低；當溫度介于90.0～95.0℃，Cr(Ⅵ)準確度高。因此，最佳控溫范圍為90.0～95.0℃，此結(jié)論與秦婷等[15]的實驗結(jié)果相似。

圖3 不同提取溫度下Cr(Ⅵ)濃度及相對誤差Fig.3 Concentration and relative error of Cr(Ⅵ) at different extraction temperatures

實驗考察了轉(zhuǎn)速(50、150、300、400r/min)對Cr(Ⅵ)提取效果的影響，結(jié)果如圖4所示。轉(zhuǎn)速越高Cr(Ⅵ)提取效率越高；轉(zhuǎn)速為50r/min時標準物質(zhì)RMH-A048的Cr(Ⅵ)相對誤差為-49.7%；轉(zhuǎn)速達到300r/min時相對誤差為-1.7%。但是轉(zhuǎn)速太高易出現(xiàn)磁子不穩(wěn)定、液體濺出等現(xiàn)象，造成Cr(Ⅵ)損失。本實驗確定最佳轉(zhuǎn)速為300r/min(實際操作中在保證液體不濺出的條件下，可根據(jù)自身磁子大小調(diào)整合適的最佳轉(zhuǎn)速)。

提取時間也是影響Cr(Ⅵ)提取效果的重要因素。其他條件不變，考察了提取時間對Cr(Ⅵ)提取效果的影響。如圖4顯示，當提取時間小于60min時，標準物質(zhì)RMH-A048中Cr(Ⅵ)提取不完全，測定值偏低；提取時間達到70min時相對誤差為-1.7%，時間繼續(xù)延長，準確度提高不明顯。劉衛(wèi)等[21]通過實驗得出，消解15min和30min時，土壤中Cr(Ⅵ)因消解時間短未被完全提取，最佳提取時間為75min，與本工作結(jié)果類似。

圖4 不同轉(zhuǎn)速和提取時間下測定標準物質(zhì)RMH-A048的Cr(Ⅵ)濃度Fig.4 Concentration of Cr(Ⅵ) in standard substance RMH-A048 under different speed and extraction time

2.5 方法檢出限、精密度和準確度

不添加土壤樣品，制備7份空白加標溶液用于方法檢出限的測定，具體前處理步驟參照1.3.1節(jié)。用堿性提取液溶出Cr(Ⅵ)后，將溶液稀釋，加入樹脂，利用其強離子交換性能將溶液中的陽離子除去，交換下來的氫離子同時起到調(diào)節(jié)pH的作用。

方法檢出限(MDL)計算公式如下：

MDL=t(n-1,0.99)×s

式中：n代表樣品的平行測定次數(shù)；t為自由度為n-1，置信度為99%時的t分布值(單側(cè))，當n=7時，t(6,0.99)=3.143；s代表n次平行測定的標準偏差。

表1 采用ICP-MS和FAAS法測定土壤中Cr(Ⅵ)的檢出限

表2 采用ICP-MS和FAAS法測定Cr(Ⅵ)的精密度及相對誤差

ICP-MS和FAAS的方法檢出限結(jié)果列于表1。以本工作的前處理方法，使用ICP-MS測定7份空白加標試樣，當土壤樣品的稱樣量為5g、定容體積為100mL時，計算出土壤Cr(Ⅵ)的方法檢出限(MDL)為0.061mg/kg。按照HJ 1082—2019前處理方法進行堿溶液提取，使用FAAS法測定，方法檢出限為0.5mg/kg。因此本文方法的靈敏度更高，可以測試更低濃度的土壤樣品。相比煉曉璐等[12]采用FAAS法測定土壤中Cr(Ⅵ)(檢出限為0.20mg/kg)，以及陳波等[16]采用ICP-MS法測定土壤樣品中Cr(Ⅵ)(檢出限為0.3mg/kg)，本文方法檢出限有明顯優(yōu)勢。

稱取5g有證標準物質(zhì)RMH-A048、RMU041、GBW(E)070251，按照1.3.1節(jié)前處理方法進行堿溶液提取，平行處理7次，使用ICP-MS及FAAS測定Cr(Ⅵ)含量，計算平均值及相對標準偏差(RSD)。實驗數(shù)據(jù)(表2)表明，對于濃度較高Cr(Ⅵ)的土壤標準物質(zhì)RMH-A048和RMU041，采用ICP-MS和FAAS法測定均具有較好的精密度和準確度。對于較低濃度Cr(Ⅵ)的標準物質(zhì)GBW(E)070251，采用ICP-MS法7次測定平均值為0.91mg/kg，RSD為5.9%，相對誤差為-1.1%，精密度與準確度較高。而FAAS法測試該低濃度標準物質(zhì)，平行測定7次，有3次未達到標準物質(zhì)的質(zhì)控范圍，且RSD超過15%。這是由于FAAS法儀器檢出限較高，在測定檢出限10倍以下的低濃度樣品時容易因信號漂移、焰色反應(yīng)等現(xiàn)象影響測定結(jié)果。而本文工作采用多種方式消除了基體影響，如離子交換法除去陽離子、稀釋、使用內(nèi)標法等措施，使得進入儀器的溶液干擾物質(zhì)大大減少，同時內(nèi)標法使測試信號更加穩(wěn)定，此外ICP-MS本身具有靈敏度高的特點，對低濃度樣品也有較高的信號，以上因素使得本法檢出限大大降低。

2.6 儀器連續(xù)測試性能

使用ICP-MS連續(xù)測定50次經(jīng)1.3.1節(jié)前處理后的樣品，結(jié)果表明連續(xù)測試50次樣品，內(nèi)標回收率介于88.5%～109%，在儀器要求的70%～130%以內(nèi)。說明本文方法同時采用樣品稀釋和內(nèi)標法結(jié)合校正分析結(jié)果，利用ICP-MS具有高靈敏度的特點，取得較好的分析效果。將同一土壤樣品連續(xù)測試10次，儀器信號的最大值與最小值之比為1.05，說明儀器未發(fā)生漂移，穩(wěn)定性良好。

使用FAAS連續(xù)測定30次經(jīng)HJ 1082—2019前處理的土壤樣品，結(jié)果表明連續(xù)測試20個樣品后，儀器燃燒頭可見明顯的鋸齒狀火焰，燃燒縫積鹽嚴重。再將同一土壤樣品連續(xù)測試10次，吸光度最大值與最小值之比達到1.34，說明超過20個樣品后基體效應(yīng)嚴重，測試狀態(tài)不穩(wěn)定。該方法分析過程中高鹽對測試的干擾較大，需要隨時清洗燃燒頭以保證測試的準確性，不適用于大批量樣品的測試。

3 結(jié)論

本工作建立了氫氧化鈉-碳酸鈉堿溶液提取，強酸性陽離子樹脂交換，ICP-MS測定土壤中Cr(Ⅵ)的方法。使用732型陽離子交換樹脂交換溶液中大量陽離子，降低了提取液鹽度，避免了大量離子的基體干擾，同時發(fā)揮了ICP-MS檢出限低、靈敏度高、線性范圍寬的技術(shù)優(yōu)勢，在高、中、低三種濃度的測試中均取得了較好的準確度和精密度。

與HJ 1082—2019標準方法FAAS法相比，本文方法無需配制工作曲線，且檢出限更低，為低濃度土壤樣品的Cr(Ⅵ)分析提供了高效可靠的檢測依據(jù)。但是堿性提取法步驟繁瑣、操作復(fù)雜，在實際測試過程中還應(yīng)繼續(xù)優(yōu)化方法，減少土壤前處理對Cr(Ⅵ)提取的影響。