班鴻榆, 程 靜
(安徽理工大學(xué) 能源與安全學(xué)院, 安徽 淮南 232000)
通過(guò)對(duì)朱集西三個(gè)不同工作面的煤樣在氧濃度為21%的空氣中進(jìn)行低溫氧化實(shí)驗(yàn),分析了三個(gè)煤樣在21%氧濃度下的氧氣消耗量和一氧化碳、二氧化碳的產(chǎn)生量,計(jì)算得出不同煤樣的耗氧速率、CO 和CO2氣體產(chǎn)生速率、最大及最小放熱強(qiáng)度等參數(shù)并繪制其與溫度的關(guān)系曲線圖,確定了朱集西煤的自燃特性,對(duì)朱集西煤礦煤層自燃的預(yù)測(cè)預(yù)報(bào)具有重要的指導(dǎo)意義[1-4]。
煤自燃?xì)怏w分析試驗(yàn)系統(tǒng)主要由GC-4175 型自燃測(cè)定儀與GC-4085 型礦井氣相色譜儀構(gòu)成。煤樣選取朱集西煤礦11502 綜采工作面、11401 綜采工作面、13501 軌道順槽掘進(jìn)工作面煤(下面用1 號(hào)、2 號(hào)、3 號(hào)表示)。將原煤粉碎、研磨、篩選,得到的50 克粒徑為60~110 目的煤粒裝入煤樣罐中,設(shè)置流量為100 mL/min,溫度為30~200 ℃,從剛開(kāi)始的30 ℃起,溫度每上升10 ℃,用密閉性容器抽取一定量的氣體對(duì)其進(jìn)行色譜分析。
圖1 為朱集西煤礦三個(gè)工作面煤樣的CO 濃度隨溫度變化的曲線圖,由圖可知煤樣在初始階段沒(méi)有CO 產(chǎn)生,從整體上看煤樣在低溫氧化階段產(chǎn)生的CO會(huì)隨溫度的上升而增大。1 號(hào)和2 號(hào)工作面煤樣中的CO 濃度在70 ℃時(shí)開(kāi)始升高,120 ℃后進(jìn)一步增加,160~170 ℃之后急劇增加;3 號(hào)工作面煤樣中CO 含量在70 ℃時(shí)開(kāi)始升高,110 ℃后進(jìn)一步增加,140 ℃之后急劇增加。由此可知朱集西煤礦三個(gè)煤層的臨界溫度為70 ℃,1 號(hào)、2 號(hào)煤層的干裂溫度為120 ℃,3號(hào)煤層的干裂溫度為110 ℃。煤樣在溫度到達(dá)70℃之前煤氧反應(yīng)是物理化學(xué)吸附,但當(dāng)煤溫到達(dá)110~120 ℃時(shí)煤樣進(jìn)入加速氧化階段,煤中的許多相對(duì)穩(wěn)定的側(cè)鏈斷裂,參加反應(yīng)的活性結(jié)構(gòu)增多,CO 濃度顯著增加。干裂溫度越高煤的變質(zhì)程度越高,可以看出朱集西煤礦1 號(hào)、2 號(hào)工作面的煤層變質(zhì)程度高于3 號(hào)工作面的煤層。
由試驗(yàn)裝置所設(shè)定的試驗(yàn)條件可知,影響爐內(nèi)氧濃度變化的因素中,僅考慮隨溫度變化煤與氧氣發(fā)生反應(yīng)過(guò)程中對(duì)氧氣的消耗作用。耗氧速率可以反映煤與氧的化學(xué)吸附和化學(xué)反應(yīng)能力,是衡量煤的氧化性的重要指標(biāo)[5]。繪制耗氧速率與溫度的關(guān)系曲線(見(jiàn)圖2)。
由圖2 可知在30 ℃時(shí)三個(gè)煤樣耗氧速率相互之間相差不大,3 號(hào)煤樣在90~100 ℃時(shí)耗氧速率出現(xiàn)明顯增加,1 號(hào)、2 號(hào)煤樣在100~110 ℃時(shí)耗氧速率增長(zhǎng)變快,在此時(shí)間段內(nèi)煤氧反應(yīng)加劇。140 ℃后各煤層耗氧速率開(kāi)始分散,此時(shí)1 號(hào)工作面的耗氧速率比2 號(hào)工作面低642.43 mol/(cm3·s),比3 號(hào)工作面低711.17 mol/(cm3·s),當(dāng)溫度到達(dá)200 ℃時(shí),2 號(hào)煤樣耗氧速率是1 號(hào)煤層的1.2 倍,3 號(hào)煤樣耗氧速率則是1 號(hào)煤樣的1.5 倍,煤樣整體呈指數(shù)形式升高。煤的耗氧速率越大,氧化性就越強(qiáng),由此可知朱集西煤礦三個(gè)工作面煤樣的氧化性強(qiáng)弱為3 號(hào)工作面煤樣>2 號(hào)工作面煤樣>1 號(hào)工作面煤樣。
煤氧化放熱強(qiáng)度反映了煤在氧化反應(yīng)時(shí)不同時(shí)間的放熱量,計(jì)算朱集西煤礦煤樣最大放熱強(qiáng)度和煤的最小放熱強(qiáng)度[6]。
從圖3、4 中可以看出朱集西煤礦三個(gè)工作面煤樣最大放熱強(qiáng)度與煤溫的變化趨勢(shì)同它的耗氧速率與溫度的變化趨勢(shì)基本相同,兩者呈正相關(guān)。在煤溫到70 ℃之前,三個(gè)煤層的放熱強(qiáng)度很小,相差不大,這是因?yàn)槌跗诘拿貉醴磻?yīng)以物理化學(xué)吸附為主。當(dāng)溫度到達(dá)110~120 ℃時(shí),三個(gè)煤層煤樣的放熱強(qiáng)度曲線開(kāi)始分散,煤氧反應(yīng)以化學(xué)反應(yīng)為主,放出熱量變大[10]。3 號(hào)煤樣在160 ℃時(shí)放熱強(qiáng)度超過(guò)其他兩個(gè)煤樣,160~200 ℃煤體中參與反應(yīng)的側(cè)鏈斷裂量大于其他兩個(gè)煤層,當(dāng)溫度為200 ℃時(shí),2 號(hào)煤樣最大放熱強(qiáng)度是1 號(hào)煤樣的1.2 倍,3 號(hào)煤樣最大放熱強(qiáng)度比1號(hào)煤樣大8.48 kJ/(cm3·s)。煤的氧化程度越高放熱強(qiáng)度越大。所以,朱集西煤礦煤樣的自燃危險(xiǎn)性大小為:
3 號(hào)工作面煤樣>2 號(hào)工作面煤樣>1 號(hào)工作面煤樣。
1)3 號(hào)工作面煤樣產(chǎn)出的CO2濃度最多,其次是1 號(hào)工作面,最少的是2 號(hào)工作面,變質(zhì)程度越低的煤比變質(zhì)程度高的煤更容易充分燃燒,產(chǎn)生更多的CO2氣體,1 號(hào)、2 號(hào)工作面煤樣的變質(zhì)程度基本相同,3 號(hào)工作面煤樣的變質(zhì)程度低于前兩者。
2)煤在氧化過(guò)程中的放熱強(qiáng)度、耗氧速率隨溫度的升高而增加。朱集西煤礦煤樣的氧化性強(qiáng)弱為:3號(hào)工作面煤樣>2 號(hào)工作面煤樣>1 號(hào)工作面煤樣。