張曉芝

(水利部珠江水利委員會(huì)水文局，廣東廣州，510000)

皮膚如長(zhǎng)時(shí)間暴露在陽(yáng)光下，可能會(huì)導(dǎo)致不同的皮膚性疾病[1,2]。防曬的化妝品被用來(lái)減少陽(yáng)光的危害，因此得到越來(lái)越多的應(yīng)用，然而過(guò)度使用則會(huì)導(dǎo)致皮膚敏感[3,4]。紫外線吸收劑作為一種有前景的產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于護(hù)膚品、洗發(fā)水、紡織品洗滌劑等當(dāng)中。人們對(duì)紫外線的防護(hù)意識(shí)日益增強(qiáng)，對(duì)紫外線吸收劑也提出了越來(lái)越嚴(yán)格的方案[5]?；瘖y品公司大部分采用減少防曬劑的添加量來(lái)增加安全性能，同時(shí)加大配方研發(fā)，使得產(chǎn)品達(dá)到同樣的效果。在符合法規(guī)的前提下，對(duì)防曬劑的含量進(jìn)行檢測(cè)，利用相關(guān)數(shù)據(jù)進(jìn)行宣傳，能夠起到促進(jìn)產(chǎn)品銷售的作用[6]。

對(duì)防曬劑進(jìn)行檢測(cè)，是化妝品產(chǎn)品的一項(xiàng)常規(guī)工作，這樣做能夠保障消費(fèi)者的使用安全性，有利于監(jiān)管部門對(duì)其進(jìn)行監(jiān)管。在《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》中，常常采用高效液相色譜法[7]、液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法來(lái)測(cè)定防曬劑的含量，其中高效液相色譜法應(yīng)用最廣[8]，但是在整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程當(dāng)中，要用到大量的四氫呋喃，這不僅對(duì)實(shí)驗(yàn)儀器有嚴(yán)重的腐蝕，同時(shí)刺激性氣味很重，對(duì)實(shí)驗(yàn)人員的身體健康造成傷害，因此很有必要對(duì)該方法進(jìn)行優(yōu)化。經(jīng)過(guò)優(yōu)化后，本實(shí)驗(yàn)?zāi)艽蟠鬁p少四氫呋喃的用量，能準(zhǔn)確、快速地進(jìn)行定量。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

儀器：BSA2 24S電子天平(賽多利斯公司)；WQ-20超聲波清洗器(吉姆斯實(shí)驗(yàn)技術(shù)有限公司)；TB-W渦旋器(吉姆斯實(shí)驗(yàn)技術(shù)有限公司)。

試劑：紫外光吸收劑UV-360標(biāo)準(zhǔn)品(鶴山市金潤(rùn)納新型材料有限公司)；紫外光吸收劑UV-360樣品(碧柔水活防曬水感凝蜜，花王公司)。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液、中間液和工作液的配制

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配制

稱取紫外光吸收劑UV-360標(biāo)準(zhǔn)品10mg于一個(gè)10mL的容量瓶中，四氫呋喃稀釋并定容至刻度，混勻，得到1000μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用作標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)中間液的配制

從標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液中取出1.0mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用N,N-二甲基甲酰胺稀釋至10mL，得到100μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)中間液。

1.2.3 標(biāo)準(zhǔn)工作液的配制

分別精密吸取對(duì)照品溶液0.1mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.0mL至不同的10mL容量瓶中，使其稀釋至10μg/mL，40μg/mL，60μg/mL，80μg/mL，100μg/mL，混勻，作為標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液。分別取1.0mL過(guò)濾后進(jìn)樣，測(cè)定保留時(shí)間和峰面積以測(cè)得的峰面積均值對(duì)濃度(μg/mL)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.3 樣品制備

稱取樣品約0.2g(精密至0.001g)，置于20mL燒杯中，用10mL四氫呋喃溶解，再?gòu)闹腥?mL樣液于10mL容量瓶中，以N,N-二甲基甲酰胺稀釋至刻度，取1.0mL溶液過(guò)濾，上機(jī)待測(cè)。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜圖

色譜圖見(jiàn)圖1。

圖1 紫外光吸收劑UV-360標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖

2.2 樣品提取溶劑的優(yōu)化

本試驗(yàn)的目標(biāo)物為防曬劑，不能用甲醇、乙醇、乙腈、丙酮等，因此本實(shí)驗(yàn)提取溶劑參照相關(guān)的規(guī)定，采用四氫呋喃進(jìn)行溶解、提取，同時(shí)采用能夠與大部分物質(zhì)相容的N-N二甲基甲酰胺進(jìn)行溶解稀釋，結(jié)果發(fā)現(xiàn)采用N-N二甲基甲酰胺能有效地和四氫呋喃混溶，同時(shí)也能與大部分有機(jī)溶劑相容，而且沒(méi)有產(chǎn)生沉淀物。因此本實(shí)驗(yàn)采用這種方法進(jìn)行測(cè)試。

2.3 流動(dòng)相的選擇

根據(jù)《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》(2015年版)，其流動(dòng)相中四氫呋喃的比例占比為45%，根據(jù)該方法雖然能重現(xiàn)該目標(biāo)物質(zhì)的相關(guān)信息，但是其保留時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，增加了時(shí)間成本，因此，本試驗(yàn)以常見(jiàn)的甲醇、乙醇、異丙醇和一級(jí)水進(jìn)行流動(dòng)相配比探討，結(jié)果發(fā)現(xiàn)甲醇與水和乙腈與水配比的流動(dòng)相不能出峰，而以異丙醇與水作為配比，且異丙醇占比超過(guò)50%的時(shí)候，能出峰，同時(shí)異丙醇的含量越高，峰就越對(duì)稱，且保留時(shí)間較長(zhǎng)，因此本試驗(yàn)選擇的流動(dòng)相為100%異丙醇。

2.4 色譜柱的選擇

本實(shí)驗(yàn)分別考察了C18(250 mm×4.6 mm，5 μm)、C16(250 mm×4.6 mm，5 μm)、RX-SIL(250 mm×4.6 mm，5 μm)在柱溫為35°C時(shí)，對(duì)于樣品的分離效果。實(shí)驗(yàn)表明C18色譜柱分離效果更好。

2.5 線性關(guān)系與檢出限

分別精密吸取對(duì)照品溶液0.1mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.0mL至不同的10mL容量瓶中，使其稀釋至10μg/mL、40μg/mL、60μg/mL、80μg/mL、100μg/mL，混勻，作為標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液。在上述色譜條件下，分別取1.0mL 過(guò)濾，進(jìn)樣，測(cè)定保留時(shí)間和峰面積以測(cè)得的峰面積均值對(duì)濃度(μg·mL-1)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。如圖1所示(x軸為目標(biāo)物所配置的濃度，Y軸為峰面積)，回歸方程與相關(guān)系數(shù)詳見(jiàn)表1。

檢出限以3倍信噪比(3S/N)計(jì)算，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線考察結(jié)果

2.6 回收試驗(yàn)與精密度

以不含UV-360的化妝品作為空白基質(zhì)，分別對(duì)其添加低、中、高三個(gè)水平的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個(gè)水平測(cè)試6次，回收率和測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)見(jiàn)表2。

表2 精密度和回收率試驗(yàn)結(jié)果(n=6)

3 結(jié)論

本工作優(yōu)化了高效液相色譜法測(cè)定防曬化妝品中紫外光吸收劑UV-360含量方法，方法操作過(guò)程中只用到少量的四氫呋喃，色譜峰能完全分離，所用的化學(xué)試劑少，具有較高的準(zhǔn)確度和精密度，可為廣大檢測(cè)工作者提供一種檢測(cè)防曬化妝品中紫外光吸收劑UV-360的方法。