亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        影響地表水高錳酸鹽指數(shù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的因素

        2022-10-28 05:01:20姚志鵬陳亞男姜明岑李曉明王明翠劉喜惠
        關(guān)鍵詞:高錳酸鹽量程標(biāo)準(zhǔn)溶液

        姚志鵬,陳 鵬,陳亞男,姜明岑,李曉明,劉 允,王明翠,劉喜惠,劉 京,楊 凱

        1.中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站,國(guó)家環(huán)境保護(hù)環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100012 2.江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心,江蘇 南京 210019

        在地表水的自然循環(huán)中,水中的還原性物質(zhì)(主要是有機(jī)物)消耗水體中的氧進(jìn)行生物降解,如果還原性物質(zhì)濃度較高,消耗水中的氧過(guò)快,將導(dǎo)致水體由于缺氧帶來(lái)的一系列不良變化。高錳酸鹽指數(shù)是表征水體中還原性物質(zhì)總量的一項(xiàng)綜合性指標(biāo)[1],也是我國(guó)地表水自動(dòng)監(jiān)測(cè)的常規(guī)指標(biāo)之一。該指標(biāo)采用高錳酸鉀為氧化劑氧化水體中還原性物質(zhì),通過(guò)所消耗氧化劑的量來(lái)確定水體中還原性物質(zhì)的量。該方法是環(huán)境監(jiān)測(cè)的經(jīng)典方法和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法,長(zhǎng)期應(yīng)用于地表水的水質(zhì)監(jiān)測(cè)[2]。該方法本質(zhì)上是一個(gè)限定了反應(yīng)條件的測(cè)試方法,氧化劑濃度、氧化酸度、反應(yīng)溫度和消解時(shí)間都會(huì)影響測(cè)定結(jié)果[3-10]。

        高錳酸鹽指數(shù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的分析原理與經(jīng)典和國(guó)標(biāo)分析方法原理是一致的,只是將滴定終點(diǎn)由人工改由儀器自動(dòng)判定。但是在多年的實(shí)際應(yīng)用中發(fā)現(xiàn),該儀器在實(shí)際應(yīng)用中存在質(zhì)控樣測(cè)試和實(shí)際水樣比對(duì)合格率相對(duì)偏低的問(wèn)題,給環(huán)境監(jiān)測(cè)工作者帶來(lái)了極大的困擾,儀器的使用和研發(fā)單位均做了多方面的研究和探討[11-13]。本文利用國(guó)控水站正在使用的高錳酸鹽指數(shù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀,比較采用不同種類(lèi)和不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)儀器進(jìn)行定量分析的差異,就如何更好保證高錳酸鹽指數(shù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠進(jìn)行探討。

        1 自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器與經(jīng)典方法

        1.1 自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器測(cè)試原理

        與經(jīng)典方法一樣,采用高錳酸鉀在高溫和酸性條件下消解水樣,將其中的還原性物質(zhì)氧化。儀器自動(dòng)抽取一定量的樣品,加入定量的高錳酸鉀和硫酸溶液,在95~98 ℃條件下加熱15~30 min。定量方式分2種:

        1)分光光度法。消解后,在525 nm波長(zhǎng)處測(cè)定溶液的吸光度,該吸光度與試液中的高錳酸鉀濃度呈線性關(guān)系。依此關(guān)系,可根據(jù)吸光度計(jì)算試樣的高錳酸鹽指數(shù)。

        2)氧化還原滴定法。消解后,向消解液中加入過(guò)量的草酸鈉還原剩余的高錳酸鉀,再用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過(guò)量的草酸鈉。采用ORP電極或比色法進(jìn)行滴定終點(diǎn)判定。

        1.2 儀器測(cè)試條件與國(guó)標(biāo)方法比較

        統(tǒng)計(jì)了國(guó)控水站在用高錳酸鹽指數(shù)儀器的量程、取樣量和試劑用量比例,結(jié)果見(jiàn)表1。

        表1 國(guó)控水站高錳酸鹽指數(shù)儀器反應(yīng)條件與國(guó)標(biāo)方法比較Table 1 Comparison of reaction conditions for CODMn used by nationalwater monitoring station and standard method

        6號(hào)儀器與國(guó)標(biāo)方法在試劑濃度比例和分析量程、稀釋條件上保持基本一致。該儀器的量程為0~5 mg/L,可將水樣稀釋1倍使量程擴(kuò)展至0~10 mg/L,進(jìn)一步將水樣稀釋至4倍,量程即可擴(kuò)展至0~20 mg/L。大多數(shù)儀器在取樣量、試劑濃度比、稀釋條件上與國(guó)標(biāo)方法均不相同,為分析測(cè)試時(shí)與國(guó)標(biāo)方法反應(yīng)條件等效帶來(lái)了較大難度。

        2 數(shù)據(jù)來(lái)源與比較方法

        本文采用的不同品牌高錳酸鹽指數(shù)自動(dòng)分析儀,均為國(guó)產(chǎn)且正在應(yīng)用于國(guó)控水質(zhì)自動(dòng)監(jiān)測(cè)站。實(shí)驗(yàn)中使用草酸鈉和葡萄糖2種物質(zhì)分別配制高錳酸鹽指數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)溶液,在同等大氣壓條件下,測(cè)試市場(chǎng)銷(xiāo)售的高錳酸鹽指數(shù)質(zhì)控樣品,探討測(cè)定結(jié)果的差異,為保證不同品牌儀器測(cè)試結(jié)果的一致性,提出確定儀器測(cè)定條件的原則。

        3 結(jié)果與討論

        3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

        使用表1中的6號(hào)和3號(hào)儀器在不同的量程設(shè)定下測(cè)試草酸鈉和葡萄糖配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,結(jié)果見(jiàn)圖1~圖3。

        圖1 6號(hào)儀器0~10 mg/L量程下草酸鈉和葡萄糖氧化效率變化趨勢(shì)Fig.1 Variation trend of oxidation efficiencyof sodium oxalate and glucose in the 0-10 mg/Lrange of No.6 instrument

        圖2 6號(hào)儀器0~20 mg/L量程下草酸鈉和葡萄糖氧化效率變化趨勢(shì)Fig.2 Variation trend of oxidation efficiency ofsodium oxalate and glucose in the 0-20 mg/Lrange of No.6 instrument

        圖3 3號(hào)儀器0~20 mg/L量程下草酸鈉和葡萄糖氧化效率變化趨勢(shì)Fig.3 Variation trend of oxidation efficiency ofsodium oxalate and glucose in the 0-20 mg/Lrange of No.3 instrument

        草酸鈉在測(cè)試條件下是可以完全消解的,儀器的技術(shù)要求[14]中之所以選用葡萄糖作標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)該是為了考核儀器的氧化效率,使其消解條件和測(cè)定結(jié)果能夠與經(jīng)典分析方法相匹配。從圖1~圖3可以發(fā)現(xiàn),葡萄糖的氧化效率在不同濃度下是不同的,是不呈線性規(guī)律的。葡萄糖的濃度越低,其氧化率也越低,隨著濃度升高,氧化效率也會(huì)提高,但是升到一定高度后氧化效率又會(huì)降低。

        高錳酸鉀氧化葡萄糖的反應(yīng)方程式:

        4MnO4+5C+12H+→4Mn2++5CO2↑+6H2O

        (1)

        式(1)反應(yīng)本身是一個(gè)自催化反應(yīng),初始生成的Mn2+可以加快氧化反應(yīng)速率,提高氧化效率,使測(cè)定結(jié)果高于初始階段,但是隨著消解的進(jìn)行,試液中高錳酸鉀的濃度逐步減少導(dǎo)致氧化性減弱、氧化效率降低,最終測(cè)定結(jié)果偏低。在經(jīng)典分析方法的研究[15]中就發(fā)現(xiàn)取樣量對(duì)高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定結(jié)果有影響,當(dāng)取樣量過(guò)小、氧化劑量較大時(shí),測(cè)定結(jié)果偏高;取樣量過(guò)大則隨著消解的進(jìn)行,測(cè)定結(jié)果會(huì)偏低。而自動(dòng)分析儀器參與消解反應(yīng)的試劑濃度比例與標(biāo)準(zhǔn)方法的差異,進(jìn)一步影響了葡萄糖消解反應(yīng)化學(xué)平衡的移動(dòng),導(dǎo)致葡萄糖的消解效率在不同量程下均呈現(xiàn)出非線性趨勢(shì)。因此,在高錳酸鹽指數(shù)的儀器分析中,不能簡(jiǎn)單地采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行準(zhǔn)確定量分析。

        3.2 質(zhì)控樣品的測(cè)試

        選擇6號(hào)儀器在不同量程條件下測(cè)試一系列標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)控樣品(葡萄糖配制),結(jié)果表明:使用0~5 mg/L量程測(cè)量已知質(zhì)量濃度為2.98、3.89、4.67 mg/L 的樣品時(shí),相對(duì)誤差均保持在±10%以?xún)?nèi)。使用0~10 mg/L量程測(cè)量已知質(zhì)量濃度為5.42、6.97、8.18 mg/L的樣品時(shí),相對(duì)誤差也在±10%以?xún)?nèi),但是測(cè)定低于5 mg/L 的已知樣品則存在較大負(fù)偏差,且濃度越低,負(fù)偏差越明顯。同樣,使用0~20 mg/L量程,測(cè)試低濃度樣品也均存在較大負(fù)偏差,測(cè)試16.1 mg/L的質(zhì)控樣品,相對(duì)誤差在±10%以?xún)?nèi)。具體測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。表2的測(cè)試結(jié)果表明,只有采用合適的量程區(qū)域才能得到較為準(zhǔn)確的分析數(shù)據(jù)結(jié)果。

        表2 6號(hào)儀器在不同量程下測(cè)試結(jié)果一覽表Table 2 List of test results of No.6 instrument at different ranges

        3.3 不同標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的影響

        選擇3號(hào)儀器,在0~20 mg/L量程下,使用2.00、16.00 mg/L草酸鈉配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和2.79、7.75 mg/L葡萄糖配制標(biāo)準(zhǔn)溶液,分別進(jìn)行校準(zhǔn)后測(cè)量不同濃度的質(zhì)控樣品(葡萄糖配置),結(jié)果表明:①樣品濃度離校準(zhǔn)濃度越遠(yuǎn)測(cè)量相對(duì)誤差越大。②使用草酸鈉進(jìn)行2點(diǎn)校準(zhǔn)難以滿(mǎn)足整個(gè)量程的測(cè)量需求。具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表3和表4。

        表3 使用3號(hào)儀器草酸鈉標(biāo)液兩點(diǎn)校準(zhǔn)測(cè)量葡萄糖標(biāo)樣的數(shù)據(jù)結(jié)果Table 3 The data result of measuring glucose prepared sample with sodiumoxalate standard two point calibration by No.3 instrument

        表4 使用3號(hào)儀器葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液2點(diǎn)校準(zhǔn)測(cè)量已知濃度樣品的數(shù)據(jù)結(jié)果Table 4 The data results of measuring samples of known concentration with glucose standard solution two-point calibration by No.3 instrument

        圖4中的3條工作曲線從上到下分別是葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液2點(diǎn)校準(zhǔn)工作曲線、葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液多點(diǎn)擬合工作曲線、草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液2點(diǎn)校準(zhǔn)工作曲線。其斜率不同,表示不同物質(zhì)氧化效率不同會(huì)對(duì)測(cè)定結(jié)果帶來(lái)一定的偏差,校準(zhǔn)點(diǎn)的不同也同樣會(huì)影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確。采用相同物質(zhì)進(jìn)行校準(zhǔn),測(cè)定濃度在校準(zhǔn)范圍之內(nèi)才能最大程度保證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。

        圖4 3號(hào)儀器草酸鈉及葡萄糖校準(zhǔn)工作曲線對(duì)比Fig.4 Comparison of sodium oxalate and glucose calibration curves of No.3 instrument

        還有一類(lèi)儀器,基礎(chǔ)量程設(shè)置為0~10 mg/L,當(dāng)切換到10~20 mg/L量程時(shí),需要通過(guò)調(diào)整樣品、試劑的進(jìn)樣量來(lái)控制反應(yīng)試劑的濃度比,這種情況下需要分別對(duì)2個(gè)量程進(jìn)行校準(zhǔn)。

        4 結(jié)論

        高錳酸鹽指數(shù)是一個(gè)條件實(shí)驗(yàn)的監(jiān)測(cè)指標(biāo),在目前自動(dòng)分析儀器的設(shè)計(jì)和應(yīng)用過(guò)程中,參與反應(yīng)的試劑濃度及用量、取樣量和樣品的稀釋與實(shí)驗(yàn)室分析方法存在一定的差異,這些條件的任何改變都會(huì)直接影響對(duì)樣品的消解效率。因此,在儀器研發(fā)設(shè)計(jì)中就應(yīng)盡量保持自動(dòng)分析儀器的反應(yīng)條件、稀釋條件與標(biāo)準(zhǔn)方法一致,即取樣量與試劑用量比與標(biāo)準(zhǔn)方法一致,并根據(jù)樣品濃度變化實(shí)現(xiàn)量程自動(dòng)切換,分量程進(jìn)行儀器校準(zhǔn),以提高儀器測(cè)量的準(zhǔn)確性和適用性。

        對(duì)于現(xiàn)有量程設(shè)置和稀釋條件與標(biāo)準(zhǔn)方法不一致的高錳酸鹽指數(shù)自動(dòng)分析儀器,建議使用草酸鈉作為標(biāo)準(zhǔn)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液考察儀器多點(diǎn)線性的相關(guān)系數(shù)大于0.999,保證儀器分析的線性程度。樣品測(cè)試中使用葡萄糖作為標(biāo)準(zhǔn)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液,根據(jù)樣品的濃度范圍對(duì)儀器進(jìn)行2點(diǎn)校準(zhǔn)。針對(duì)不同的測(cè)定濃度范圍,分段進(jìn)行校準(zhǔn),保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)結(jié)果的準(zhǔn)確和與手工方法的可比。同時(shí)結(jié)合儀器設(shè)計(jì)的特點(diǎn),揚(yáng)長(zhǎng)避短,更好地發(fā)揮儀器性能。

        猜你喜歡
        高錳酸鹽量程標(biāo)準(zhǔn)溶液
        從多元函數(shù)角度探討高錳酸鹽指數(shù)準(zhǔn)確度的影響因素
        云南化工(2021年6期)2021-12-21 07:31:16
        基于慣性導(dǎo)航量程擴(kuò)展的滾動(dòng)再次受控方法
        全自動(dòng)高錳酸鹽指數(shù)分析儀在水環(huán)境監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用
        寬量程計(jì)量自動(dòng)切換及遠(yuǎn)程傳輸技術(shù)
        煤氣與熱力(2021年4期)2021-06-09 06:17:06
        碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的均勻性、穩(wěn)定性及不確定度研究
        煤氣化裝置中吹掃轉(zhuǎn)子流量計(jì)量程選取探討
        高錳酸鹽指數(shù)測(cè)定中若干問(wèn)題的探討
        鍍錫板高錳酸鹽體系鈍化膜的制備及表征
        Portal vein embolization for induction of selective hepatic hypertrophy prior to major hepatectomy: rationale, techniques, outcomes and future directions
        標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及使用中容易忽略的問(wèn)題
        亚洲精品一区二区成人精品网站 | 狠狠色狠狠色综合网老熟女| 精品一区二区三区人妻久久| 亚洲黄色精品在线播放| 中文字幕久久波多野结衣av不卡| 久久久亚洲欧洲日产国码aⅴ| 国产又爽又黄又刺激的视频| 国内精品视频一区二区三区| 国产亚洲av人片在线播放| 久久麻传媒亚洲av国产| 免费观看交性大片| 乱子伦视频在线看| 亚洲欧洲美洲无码精品va | 伊人色综合久久天天五月婷| 亚洲欧美精品伊人久久| 欧美成人a视频免费专区| 人妻有码av中文幕久久| 中文字幕中文有码在线| 久久久久国色av∨免费看| av在线免费观看你懂的| 女同三级伦理在线观看| 国产精品视频免费播放| 亚洲国产成人91| 亚洲视频综合在线第一页| 综合国产婷婷精品久久99之一 | 日日碰狠狠躁久久躁| 国产成人精品曰本亚洲| 亚洲一区在线二区三区| 国模冰莲极品自慰人体| 色妺妺在线视频| 国产偷闻隔壁人妻内裤av| 一道本久久综合久久鬼色| 国产精品久久久久久亚洲av| 伊人亚洲综合网色AV另类| 特级国产一区二区三区| 精品欧洲av无码一区二区14| 无码不卡高清毛片免费| 蜜桃av福利精品小视频| 奇米影视色777四色在线首页| 日本老熟妇毛茸茸| 欧美日韩中文亚洲另类春色|