馬洪生, 楊青華, 林勤保, 顏凌燕, 魏曉芬, 王 玥

（1. 珠海紅塔仁恒包裝股份有限公司, 廣東 珠海 519070；2. 暨南大學(xué) 包裝工程研究所, 廣東 珠海 519070）

自然纖維基紙和紙板材料及其制品能夠重復(fù)使用, 對(duì)環(huán)境影響較低, 而且紙包裝材料在食品供應(yīng)鏈中能夠起到優(yōu)良的包裝作用, 比如紙杯、紙碗等制品。傳統(tǒng)聚乙烯（PE）可通過淋膜工藝為紙制品提供更加優(yōu)良的耐水耐油性能, 因此淋膜紙和紙杯廣泛應(yīng)用于水、飲料等液體食品接觸材料[1-2］。而研究表明, 淋膜紙杯在90℃左右的熱水浸泡下, 會(huì)釋放出微塑料顆粒、重金屬等危害物質(zhì)[3］, 可能產(chǎn)生潛在的安全風(fēng)險(xiǎn)。隨著可持續(xù)發(fā)展理念的深入和塑料污染治理的加強(qiáng), PE涂層對(duì)環(huán)境的潛在影響同樣不可忽視。團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)框架T/CPA 001-2021中介紹了一種水性涂層紙和紙杯, 該類紙制品具有可生物降解、回收再制漿等環(huán)境友好的優(yōu)勢(shì), 并能夠提供合適的耐水耐油和阻隔性, 同時(shí)《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)食品接觸用環(huán)保型涂布紙和紙板材料及制品》也處于公開征求意見階段, 食品接觸用水性涂層紙逐漸成為受到關(guān)注的新型食品接觸用紙[4］。

食品接觸用紙中存在超過六千多種物質(zhì)可能遷移到食品中, 其中有意添加物（IAS）主要來源于各種功能性改性助劑, 而印刷油墨、粘合劑、涂層等加工原料, 以及生產(chǎn)過程中的污染物等可能引入非有意添加物（NIAS）[5-6］, 如鄰苯二甲酸酯、光引發(fā)劑等68種重點(diǎn)關(guān)注的污染物均能從食品接觸用紙和紙板材料中檢出[7］。而水性涂料借助多種聚合單體在引發(fā)劑和添加助劑的作用下, 發(fā)生乳液聚合作用從而形成聚合物涂層。前期研究表明, 水性涂料中的揮發(fā)性和半揮發(fā)性成分比較復(fù)雜, 這意味著水性涂料中的IAS和NIAS可能成為遷移到食品中的物質(zhì), 帶來食品安全隱患[8］。因此, 非靶向篩查水性涂料中的IAS和NIAS, 并對(duì)其潛在毒性風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行預(yù)測(cè)評(píng)估, 顯得尤為重要。

本研究利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）技術(shù)對(duì)3種自然干燥水性涂料中的半揮發(fā)性化合物進(jìn)行非靶向篩查, 結(jié)合MS-DIAL軟件、保留指數(shù)和NIST質(zhì)譜庫進(jìn)行定性分析, 并通過對(duì)部分結(jié)構(gòu)相似化合物的半定量分析以及利用T. E. S. T軟件和VEGA QSAR軟件對(duì)不同毒性終點(diǎn)進(jìn)行預(yù)測(cè), 以評(píng)估物質(zhì)的潛在毒性危害。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與樣品

標(biāo)準(zhǔn)品：2-乙基己醇（純度99. 5%, 上海騰準(zhǔn)生物科技有限公司）；二乙二醇二丁醚（純度99%）、2, 4-二叔丁基苯酚（純度98%）、甲基丙烯酸2-乙基己酯（純度99%）購(gòu)于上海邁瑞爾化學(xué)技術(shù)有限公司；丙烯酸-2-乙基己酯（2-EHA, 純度＞99%）、鄰苯二甲酸二辛酯（純度99%）購(gòu)于上海阿拉丁生化科技股份有限公司；苯乙烯（純度99. 5%）、甲醇（色譜純）購(gòu)于上海麥克林生化科技有限公司；1 000 mg/L正構(gòu)烷烴（C7～C40）混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（色譜純, 上海安譜璀世標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)有限公司）。

樣品：3種水性涂料樣品（編號(hào)為S1～S3）, 由珠海紅塔仁恒包裝股份有限公司提供。

1.2 儀器與設(shè)備

Agilent 7890A-5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國(guó)安捷倫有限公司）；石英毛細(xì)管色譜柱DB-5MS（30 m×0. 25 mm×0. 25μm, 安捷倫科技有限公司）；TLE204E電子天平（準(zhǔn)確等級(jí)I, 上海梅特勒-托利多有限公司）。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液配制標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：分別準(zhǔn)確稱量0. 025 g各標(biāo)準(zhǔn)品（精確至0. 01 mg）于25 mL棕色容量瓶中, 用甲醇稀釋定容至刻度, 配制成質(zhì)量濃度約為1 000 mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液, 置于4℃保存。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別用甲醇將混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液逐級(jí)稀釋成一系列不同質(zhì)量濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.3.2 樣品前處理分別準(zhǔn)確稱量0. 50 g（精確至0. 01 g）水性涂料樣品于試管中, 自然放置干燥, 并記錄質(zhì)量直至恒重, 樣品S1、S2、S3的固體含量分別為51. 67%、40. 55%和41. 85%。分別加入10 mL甲醇于各試管中, 超聲萃取30 min, 取清液過有機(jī)系尼龍微孔濾膜, 待GC-MS分析。

1.3.3 色譜與質(zhì)譜條件GC條件：色譜柱：Agilent DB-5MS（30 m×0. 25 mm×0. 25μm）；溶劑延遲3 min。升溫程序：初始柱溫60℃, 以5℃/min升至150℃, 保持2 min；再以10℃/min升至300℃, 保持2 min。載氣（He, 純度＞99. 999%）, 流速為1 mL/min, 進(jìn)樣量為1μL, 不分流進(jìn)樣。

MS條件：電子轟擊（EI）離子源, 電離能量為70 eV, 離子源溫度為230℃；傳輸線溫度為275℃；全掃描（SCAN）模式, 掃描質(zhì)量范圍為m/z 40～800；選擇離子（SIM）模式。

1.4 數(shù)據(jù)處理

通過MS-DIAL version 4. 90代謝組學(xué)軟件[9］對(duì)3種水性涂料樣品中的半揮發(fā)性化合物進(jìn)行非靶向篩查, 通過保留指數(shù)、NIST質(zhì)譜庫匹配提高物質(zhì)定性的準(zhǔn)確性[8］。其中, 軟件參數(shù)設(shè)置如下：離子化類型選擇“Hard ionization（GC/MS）”, 數(shù)據(jù)類型為“Centriod data”, 導(dǎo)入. CDF格式數(shù)據(jù)文件、. txt正構(gòu)烷烴（C9～C27）保留時(shí)間文件和. msp質(zhì)譜庫, 并設(shè)置樣品相關(guān)類型；MS質(zhì)量數(shù)分析范圍為40～800 Da, 容差值為0. 5 Da, 最小分析峰高為2 000, 保留指數(shù)相似度容差為20%, 保留時(shí)間容差為0. 5 min, EI碎片離子峰的相似度不低于80%。為增加定性準(zhǔn)確性, 分別人工檢查MS-DIAL峰對(duì)齊結(jié)果（綜合得分）和GCMS工作站中NIST MS search檢索結(jié)果（EI相似度、頻率）, 篩選并手動(dòng)注釋準(zhǔn)確的定性物質(zhì)信息。

為確定檢出物質(zhì)的用途和功能, 以及后續(xù)毒性預(yù)測(cè)評(píng)估, 分別在物質(zhì)限制清單、法規(guī)和相關(guān)數(shù)據(jù)庫, 如Pubchem（https：//pubchem. ncbi. nlm. nih. gov）數(shù)據(jù)庫、高度關(guān)注物質(zhì)清單（SVHC）、REACH清單（https：//echa. europa. eu/home）、有害空氣污染物（HAPs）、特定遷移限量（SML）等[10-11］, 檢索定性物質(zhì)的信息, 包括CAS號(hào)（或NIST#）、SMILES等。利用Origin 2021和IBM SPSS Statistics 25進(jìn)行相應(yīng)圖形繪制和數(shù)據(jù)處理分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 方法學(xué)驗(yàn)證

2.1.1 線性方程與檢出限采用本方法對(duì)7種目標(biāo)化合物的系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行測(cè)定, 分別以目標(biāo)物的質(zhì)量濃度（X）為橫坐標(biāo), 峰面積（Y）為縱坐標(biāo), 擬合線性回歸方程。由表1可知, 目標(biāo)物在不同質(zhì)量濃度范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系, 相關(guān)系數(shù)（r2）均不低于0. 974 7。分別以基線平均噪音的3倍和10倍對(duì)應(yīng)的目標(biāo)物質(zhì)量濃度作為方法檢出限（LOD）和定量下限（LOQ）, 結(jié)果顯示, 除響應(yīng)較低的二乙二醇二丁醚外, 其余6種化合物的檢出限為0. 29～42. 86μg/L, 定量下限為0. 97～142. 86μg/L, 基本滿足定量檢測(cè)的靈敏度要求。

表1 目標(biāo)物質(zhì)的線性關(guān)系、檢出限及定量下限Table 1 Linear relations, LODs and LOQs for targeted analytes

2.1.2 加標(biāo)回收率與相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差采用甲醇分別配制低、中、高3個(gè)不同濃度水平的目標(biāo)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液, 并按照與樣品相同的超聲提取條件處理后, 測(cè)定目標(biāo)物質(zhì)濃度, 計(jì)算回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）, 以驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確度和精密度, 每個(gè)加標(biāo)濃度平行測(cè)定6次。由表2可知, 目標(biāo)物質(zhì)在3個(gè)加標(biāo)水平下的平均回收率為85. 2%～118%, RSD為1. 3%～11%, 表明該方法基本滿足定量分析要求。

表2 目標(biāo)物質(zhì)的加標(biāo)回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（n=6）Table 2 Recoveries and RSDs of targeted analytes（n=6）

2.2 水性涂料中半揮發(fā)性物質(zhì)的初步識(shí)別

利用甲醇超聲提取自然干燥至恒重的水性涂料樣品中的半揮發(fā)性化合物, 其總離子流圖（TIC）如圖1所示。由圖可知, 相較于樣品S2和S3, S1的物質(zhì)組成更復(fù)雜, 在20 min后S1中出現(xiàn)更多的色譜特征峰, 而在20 min前, 3種樣品的特征峰均較少, 可檢出2-乙基己醇、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等部分物質(zhì)。

圖1 3種涂料樣品（S1、S2和S3）中半揮發(fā)性化合物的總離子流圖Fig. 1 Total ion chromatograms（TIC）of semi-volatile organic compounds extracted from three coating samples（S1, S2 and S3）

通過MS-DIAL峰對(duì)齊處理將部分重疊峰進(jìn)行解卷積, 3種涂料樣品和空白溶劑中共檢出139個(gè)色譜特征峰（峰高大于2 000）, 借助保留指數(shù)匹配和NIST MS search分析, 可初步定性出僅來自于涂料樣品中的63種半揮發(fā)性化合物。參考NIST MS search軟件對(duì)化合物識(shí)別分類, 可將上述物質(zhì)分為7種芳香烴化合物、9種羰基化合物、13種酯基化合物、6種碳?xì)浠衔铩?種羥基化合物以及19種具有多種官能團(tuán)或無明確分類的其他化合物。其中, 3種涂料樣品中各類化合物的分布情況如圖2A所示, 除了羥基化合物, 樣品S1中其余幾種化合物的數(shù)量均較多, 且這些化合物的總峰面積（圖2B）與數(shù)量表現(xiàn)出相同的規(guī)律, 可說明樣品S1中物質(zhì)更加復(fù)雜。

圖2 3種涂層樣品（S1、S2、S3）中化合物的類別分布（A）及其總峰面積（B）Fig. 2 Classes distribution（A）and total peak area（B）of chemicals from three coating samples（S1, S2 and S3）

樣品S1中檢出的芳香烴類物質(zhì)主要為苯乙烯和α-甲基苯乙烯（即2-苯丙烯）, 平均相對(duì)峰面積分別為1. 02%和1. 84%, 而在樣品S2中兩者的相對(duì)峰面積略高, 分別為2. 67%和1. 88%。由圖2B可知, 樣品S1中芳香烴化合物的總峰面積更高, 其中苯乙烯和α-甲基苯乙烯的峰面積比樣品S2中的更高, 而這兩種物質(zhì)在樣品S3中未檢出。從Pubchem數(shù)據(jù)庫可知, 苯乙烯和α-甲基苯乙烯在多種食品接觸材料中被檢出, 同時(shí)在涂料中還能作為丙烯酸酯類乳液涂料的共聚單體, 替代部分丙烯酸酯類單體的作用, 降低涂料粘度并形成涂層[12］, 說明苯乙烯和α-甲基苯乙烯可能作為乳液類涂料樣品中的有意添加聚合單體物質(zhì)。

醛類、酮類和羧酸類化合物被歸類為羰基化合物, 樣品S1中羰基化合物的總峰面積遠(yuǎn)高于其他樣品。其中, 苯乙酮常用于花香特征的風(fēng)味物質(zhì), 同時(shí)還能作為光敏劑。軟脂酸可用于制造棕櫚酸鹽, 而棕櫚酸金屬鹽（如鈉鹽）可在水性乳液涂料中起到乳化劑、表面活性劑的作用, 該物質(zhì)未在樣品S3中檢出。

含有酯基結(jié)構(gòu)的化合物在樣品S1中的相對(duì)總峰面積為34. 68%, 其中, 丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯, 可能是作為丙烯酸酯乳液的聚合單體；在樣品S2和S3中也主要檢出了甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯等單體物質(zhì), 推測(cè)上述3種涂料樣品是水性丙烯酸酯乳液型涂料, 這與前期的研究發(fā)現(xiàn)相同[8］。此外, 樣品中檢測(cè)到不同峰面積的鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二辛酯2種增塑劑, 盡管鄰苯二甲酸二丁酯可起到消泡作用, 增加乳液流平性能, 但該類物質(zhì)已被列入SVHC清單并受到REACH管控限制, 其潛在安全性不容忽視。棕櫚酸甲酯和硬酯酸甲酯對(duì)3種涂料樣品中酯基結(jié)構(gòu)化合物的檢出均起到主要貢獻(xiàn)作用, 是常見表面活性劑生產(chǎn)的中間體。此外, 間苯二甲酸二甲酯等酯類物質(zhì)僅在樣品S1中檢測(cè)到。

而在羥基化合物中主要包括醇類物質(zhì)和酚羥基結(jié)構(gòu)物質(zhì), 如2-乙基己醇、月桂醇、十四醇以及2, 4-二叔丁基苯酚等。樣品S1中2-乙基己醇的峰面積最大, 2-乙基己醇是具有愉悅花草香的風(fēng)味劑, 可能來源于醇類溶劑殘留, 或是干燥涂膜中丙烯酸-2-乙基己酯或甲基丙烯酸-2-乙基己酯聚合單體的斷裂產(chǎn)物。此外, 2, 4-二叔丁基苯酚的相對(duì)峰面積占樣品S1中化合物相對(duì)峰面積的6. 06%, 該物質(zhì)常用于合成紫外吸收劑、增塑劑等。2, 2'-亞甲基雙-（4-甲基-6-叔丁基苯酚）是食品接觸材料中常檢出的添加劑, 其在上述3種涂料樣品中均可檢出, 在乳液或粘合劑中起到抗氧化、穩(wěn)定的作用。值得注意的是, 僅在樣品S2中檢出的月桂醇、十四醇和十六醇, 能用于有機(jī)合成乳化劑、消泡劑等表面活性劑, 例如月桂醇硫酸鈉（SDS）是用于乳液涂料的陰離子表面活性劑。2-乙基己醇、月桂醇等物質(zhì)則可能是水性涂料中重要的NIAS。此外, 2, 4, 7, 9-四甲基-5-癸炔-4, 7-二醇是常用于涂料的炔烴類表面活性劑, 三乙二醇單丁醚能夠用作部分添加劑的助溶劑, 并能與水溶液互溶形成水性體系, 這兩種物質(zhì)均只在樣品S3中檢出。

2.3 半揮發(fā)性物質(zhì)的潛在危害評(píng)估

對(duì)部分具有準(zhǔn)確結(jié)構(gòu)和相似結(jié)構(gòu)的物質(zhì)進(jìn)行準(zhǔn)確定量或半定量分析, 并基于兩種構(gòu)效關(guān)系（SAR）工具, T. E. S. T軟件（https：//www. epa. gov/chemical-research/toxicity-estimation-software-tool-test）和VEGA QSAR（https：//www. vega-qsar. eu/）軟件, 對(duì)非靶向篩查物質(zhì)的不同毒性終點(diǎn)進(jìn)行預(yù)測(cè)評(píng)估, 包括急性毒性、發(fā)育毒性、致癌致突變性等[13-14］。

使用T. E. S. T軟件和共識(shí)預(yù)測(cè)法可對(duì)各化合物的發(fā)育毒性、致突變性和小鼠半數(shù)致死量（LD50）進(jìn)行預(yù)測(cè)。共識(shí)法能夠?qū)Ψ謱臃?、單模型法等方法的預(yù)測(cè)結(jié)果求取平均值, 從而實(shí)現(xiàn)更好的預(yù)測(cè)可信度, 用于預(yù)測(cè)評(píng)估物質(zhì)毒性[15］；利用VEGA QSAR軟件對(duì)上述毒性終點(diǎn)進(jìn)行預(yù)測(cè)分析, 將物質(zhì)的不同毒性終點(diǎn)預(yù)測(cè)結(jié)果進(jìn)行分類描述。此外, 還利用VEGA QSAR軟件對(duì)致癌性、Cramer等級(jí)進(jìn)行分析?；谖镔|(zhì)毒性和結(jié)構(gòu)間的假設(shè)關(guān)系, 可通過Cramer決策樹將化合物分為Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ3類, 對(duì)應(yīng)的毒理學(xué)關(guān)注閾值（TTC）分別為30、9、1. 5μg/kg bw/d。

對(duì)于發(fā)育毒性和致突變性等級(jí)分類, 將在兩種軟件中預(yù)測(cè)為共識(shí)陽性結(jié)果的物質(zhì)標(biāo)記為ClassⅠ, 均為陰性的物質(zhì)標(biāo)記為ClassⅢ, 其余預(yù)測(cè)情況為ClassⅡ；而對(duì)于LD50, 將兩種軟件中預(yù)測(cè)致死劑量均大于5 000 mg/kg的物質(zhì)標(biāo)記為ClassⅢ, 將任一軟件預(yù)測(cè)致死劑量小于500 mg/kg的物質(zhì)標(biāo)記為ClassⅠ, 其余預(yù)測(cè)情況均為ClassⅡ。

由63種半揮發(fā)性化合物的危害評(píng)估結(jié)果（如圖3）可知, 兩種軟件預(yù)測(cè)均具有發(fā)育毒性、致突變和LD50陽性的化合物數(shù)量分別為21、11和4種, 說明這些物質(zhì)的預(yù)測(cè)結(jié)果更加準(zhǔn)確且潛在風(fēng)險(xiǎn)較高（圖3A）。其中, 含有Cl、N和Si等元素的化合物, 均具有陽性的致癌致突變作用和發(fā)育毒性, 如氯代十二烷、秋水仙胺、硅氧烷等。其中硅氧烷可能是來源于聚丙烯酸乳液中的改性劑, 而其他物質(zhì)主要是NIAS或存在錯(cuò)判可能的物質(zhì)。其中, 大部分物質(zhì)（43種）不具有致突變陽性作用。由圖3B可知, 26種化合物被歸類為CramerⅢ, 對(duì)應(yīng)的毒理學(xué)關(guān)注閾值TTC=1. 5μg/kg bw/d, 這些化合物同樣包括含有Cl、N和Si元素的物質(zhì), 以及一些含有苯環(huán)等結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。由圖3C可知, 28種物質(zhì)表現(xiàn)為致癌陽性, 主要包括烴類物質(zhì)和部分醇類物質(zhì)。

圖3 3種涂料樣品中63種半揮發(fā)性化合物的危害預(yù)測(cè)評(píng)估結(jié)果Fig. 3 Potential hazard assessment results of 63 semi-volatile compounds from three coating samples

對(duì)某些具有相似結(jié)構(gòu)或具體功能用途的物質(zhì)進(jìn)行（半）定量分析（表3）。其中, 2, 4-二叔丁基苯酚、2-甲基-1-萘酚、2, 2'-亞甲基雙-（4-甲基-6-叔丁基苯酚）和2-乙基己醇等物質(zhì)表現(xiàn)出發(fā)育毒性, 可能對(duì)人類發(fā)育產(chǎn)生不良影響。2-乙基己醇可能來源于丙烯酸酯類單體的斷鏈過程, 該物質(zhì)所規(guī)定的特定遷移限量為30 mg/kg, 而其在3種涂料樣品中均具有較高的含量, 特別是在樣品S1中含量達(dá)707. 37 mg/kg。除了間苯二甲酸二甲酯表現(xiàn)出發(fā)育毒性陽性, 樣品中大部分酯類化合物的毒性風(fēng)險(xiǎn)不高。常見丙烯酸酯類單體被規(guī)定特定遷移總限量不得超過6 mg/kg, 其中丙烯酸-2-乙基己酯的特定遷移限量不能超過0. 05 mg/kg, 而在研究樣品中丙烯酸酯類物質(zhì)作為有意添加的聚合單體物質(zhì), 檢出含量較高, 如丙烯酸-2-乙基己酯在樣品S1中的含量最高為150. 87 mg/kg。當(dāng)用于食品接觸時(shí), 很有可能遷移到食品中。此外, 僅在樣品S1和S2中檢測(cè)到的苯乙烯和α-甲基苯乙烯, 表現(xiàn)出致突變陽性和致癌陽性, 苯乙烯還被列為HAPs物質(zhì)清單, 即有害空氣污染物, 對(duì)人體具有一定刺激作用, 甚至引起不適癥狀。目前暫無明確規(guī)定苯乙烯作為非有意添加物質(zhì)的遷移限量要求, 而α-甲基苯乙烯被規(guī)定特定遷移量不得超過0. 05 mg/kg。此外, 樣品S3中三乙二醇單丁醚的檢出含量較高, 為1 616. 28 mg/kg, 其預(yù)測(cè)結(jié)果僅表現(xiàn)為致癌陽性。其他可能作為IAS的物質(zhì), 如表面活性劑2, 4, 7, 9-四甲基-5-癸炔-4, 7-二醇、月桂醇等, 其部分毒性端點(diǎn)的預(yù)測(cè)風(fēng)險(xiǎn)較低。

表3 3種樣品中可量化物質(zhì)的含量及其毒性危害評(píng)估Table 3 Contents and toxic hazard assessment of some quantifiable substances in three samples

（續(xù)表3）

（續(xù)表3）

3 結(jié) 論

本文通過GC-MS對(duì)3種水性涂料樣品中的半揮發(fā)性化合物進(jìn)行非靶向篩查后, 利用MS-DIAL軟件結(jié)合保留指數(shù)和NIST質(zhì)譜庫定性, 初步得到包括芳香烴化合物、羰基化合物、酯基化合物以及具有多種官能團(tuán)的63種化合物。3種涂料樣品中作為有意添加的聚合單體主要為丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸異辛酯, 并檢出不同含量的苯乙烯、α-甲基苯乙烯共聚單體、2, 4, 7, 9-四甲基-5-癸炔-4, 7-二醇消泡劑和三乙二醇單丁醚助溶劑等有意添加物質(zhì)。對(duì)部分相似結(jié)構(gòu)的化合物進(jìn)行半定量分析, 并利用T. E. S. T和VEGA QSAR軟件進(jìn)行潛在的毒性風(fēng)險(xiǎn)預(yù)測(cè)評(píng)估。部分含有Cl、N、Si元素的化合物, 以及絕大多數(shù)非有意添加物質(zhì), 如2-乙基己醇、間苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二辛酯等, 在不同毒性終點(diǎn)預(yù)測(cè)結(jié)果中表現(xiàn)為發(fā)育毒性、致癌致突變陽性或較低毒理學(xué)關(guān)注閾值, 而除了苯乙烯和α-甲基苯乙烯之外, 丙烯酸酯類聚合單體和某些添加助劑等IAS, 并未表現(xiàn)出毒性陽性風(fēng)險(xiǎn)?；谝陨戏治? 今后應(yīng)進(jìn)一步評(píng)估水性涂層中遷移物的安全風(fēng)險(xiǎn), 為水性涂層紙的食品接觸使用提供參考依據(jù)。