李倩云1, 吳剛2, 王亞2, 王曉龍2, 潘峰1, 張泓1, 邢航1, 李建文1*, 朱蕾1*

（1. 國(guó)家食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估中心, 北京 100022；2. 中國(guó)食品發(fā)酵工業(yè)研究院, 北京 100015）

金屬覆膜是一種通過(guò)熱熔、淋膜或粘合的方法將塑料薄膜附著在金屬基板表面的技術(shù)[1］。常用的金屬基板包括鍍鉻鐵、馬口鐵、鋁板以及冷軋薄鋼板等, 其中鍍鉻鐵具有優(yōu)異的耐腐蝕性能和涂覆性能, 且成本低、外觀獨(dú)特[2］, 成為覆膜鐵的主要材料, 是食品罐、啤酒罐以及飲料罐首選的金屬基板[3］。金屬罐覆膜材料包括聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚丙烯（PP）、聚乙烯（PE）、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯（PBT）和聚對(duì)苯二甲酸己二酸丁二醇酯（PBAT）等, 其中PET的綜合性能最優(yōu), 具有成型易、可殺菌、硬度高、耐磨以及經(jīng)特殊處理可印刷等特性[4］。與傳統(tǒng)的馬口鐵、涂料鐵相比, 覆膜鐵作為一種新型的復(fù)合材料, 具有優(yōu)異的耐腐蝕性、耐加工性、防銹性、防潮性和阻隔性, 其生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)潔高效、低碳、低耗能、無(wú)廢液廢氣排放[5-6］, 具有綠色環(huán)保、可減少碳排放以及可回收等特點(diǎn)。隨著國(guó)內(nèi)外金屬罐類(lèi)食品接觸材料需求的巨大增長(zhǎng), 以及全球資源可持續(xù)利用和綠色環(huán)保的發(fā)展理念, 覆膜金屬罐的市場(chǎng)占有率將日益上升, 在罐裝食品包裝方面的應(yīng)用也會(huì)越來(lái)越廣泛。

然而, 用作食品金屬罐覆膜的主要為PET、PBT和PBAT等幾種物質(zhì)的共聚產(chǎn)物, 這些熱塑性樹(shù)脂薄膜在聚合過(guò)程中由于溫度、氧氣等的作用, 會(huì)發(fā)生熱降解、氧化等副反應(yīng), 或在酯交換/酯化過(guò)程中由于反應(yīng)不完全或聚合物的水解等生成PET和PBT環(huán)狀低聚物[7］等非有意添加物（NIAS）, 并通過(guò)接觸遷移到食品中。目前國(guó)內(nèi)外均無(wú)PET和PBT環(huán)狀低聚物毒理學(xué)的研究報(bào)道, 此類(lèi)物質(zhì)也不在GB 9685-2016[8］的添加劑列表和GB 4806. 6-2016[9］的特定遷移限量物質(zhì)列表中, 目前僅通過(guò)食品接觸材料及制品通用安全要求[10］進(jìn)行通用管理。因此, 對(duì)于覆膜金屬罐遷移到食品中的PET和PBT環(huán)狀低聚物的量及安全性應(yīng)引起關(guān)注, 并亟需建立簡(jiǎn)便有效的方法對(duì)我國(guó)居民通過(guò)與食品接觸的覆膜金屬罐中的PBT和PET環(huán)狀低聚物的膳食暴露量進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。

毒理學(xué)關(guān)注閾值（TTC）作為一種有效的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工具, 其基本原理是認(rèn)為所有化學(xué)物質(zhì)均可確定一個(gè)普適的安全暴露閾值, 當(dāng)人體暴露水平低于相應(yīng)的閾值時(shí), 不會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生危害。目前, 對(duì)于PET和PBT環(huán)狀低聚物遷移量的檢測(cè)已有研究, 如徐彤彤等[11］首次采用超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（UPLC-QTOF MS）對(duì)層壓鋼罐中的PET和PBT環(huán)狀低聚物進(jìn)行定性和定量分析, 研究了6種低聚物在3種食品模擬物中的遷移量；Emmanouil等[12］采用TTC方法對(duì)寵物茶包中的PET低聚物進(jìn)行了風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。但國(guó)內(nèi)外很少有對(duì)覆膜金屬罐遷移到食品中的PET和PBT環(huán)狀低聚物進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的報(bào)道, 因此有必要根據(jù)我國(guó)消費(fèi)者食物消費(fèi)量的特點(diǎn), 結(jié)合市場(chǎng)上覆膜金屬罐中PET和PBT環(huán)狀低聚物的遷移情況進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估以評(píng)價(jià)其安全性。

本文結(jié)合金屬覆膜中可能遷移出的PET和PBT環(huán)狀低聚物的特點(diǎn), 建立了食品中這兩種物質(zhì)遷移量的檢測(cè)方法。基于遷移試驗(yàn)結(jié)果、我國(guó)人群食物消費(fèi)量調(diào)查、與食品接觸面積和食品單位質(zhì)量/體積比（S/V）調(diào)查結(jié)果, 運(yùn)用TTC定量風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法, 對(duì)我國(guó)市售食品覆膜金屬罐包裝中遷移出的PET環(huán)狀二聚體、PET環(huán)狀三聚體、PET環(huán)狀四聚體、PET環(huán)狀五聚體和PBT環(huán)狀二聚體、PBT環(huán)狀三聚體6種低聚物（圖1）開(kāi)展評(píng)估, 初步評(píng)估其健康風(fēng)險(xiǎn)。

圖1 PET和PBT環(huán)狀低聚物分子結(jié)構(gòu)圖Fig. 1 The chemical structures of cyclic PET and PBT oligomers

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器、試劑與樣品

Agilent 1290 UPLC-Agilent 6546 UHD QTOF MS（美國(guó)安捷倫儀器公司）；KQ-500DE超聲波清洗儀（中國(guó)江蘇昆山超聲波儀器有限公司）；TG18K高速離心機(jī)（上海舜制儀器制造有限公司）；VORTEX05渦旋混勻器（上海達(dá)姆實(shí)業(yè)有限公司）；AB204-N分析天平（梅特勒-托利多儀器有限公司）；UGC-45C圓形水浴氮吹儀（北京優(yōu)晟聯(lián)合科技有限公司）；QSE-12D固相萃取儀（上海比朗儀器制造有限公司）。

PET環(huán)狀低聚物標(biāo)準(zhǔn)品（北京匯科同創(chuàng)科學(xué)儀器有限公司）；PBT環(huán)狀低聚物標(biāo)準(zhǔn)品（北京百靈威科技有限公司）；乙腈、甲醇、甲酸、甲酸銨（質(zhì)譜純, 上?；裟犴f爾貿(mào)易有限公司）；二氯甲烷、正己烷、無(wú)水乙醇（色譜純, 德國(guó)Merck公司）；2, 2, 2-三氟乙醇（色譜純, 西格瑪奧德里奇貿(mào)易有限公司）；六氟異丙醇、N-丙基乙二胺固相吸附劑（PSA）、三氧化二鋁（色譜純, 上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司）；氯化鈉、無(wú)水硫酸鎂（色譜純, 中國(guó)醫(yī)藥上?；瘜W(xué)試劑公司）, 聚四氟乙烯（PTFE）濾膜（0. 22μm, 天津津騰實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司）。

檢測(cè)樣品為市面購(gòu)買(mǎi)的水果罐頭、飲料、啤酒覆膜金屬罐, 并根據(jù)樣品的實(shí)際情況對(duì)最小（Min）、最大（Max）和平均（Mean）S/V結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

4種PET環(huán)狀低聚物標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1 000 mg/L）：分別準(zhǔn)確稱取PET環(huán)狀低聚物標(biāo)準(zhǔn)品1 mg（精確至0. 01 mg）至棕色小瓶中, 加入1 mL六氟異丙醇（HFIP）, 混勻。

PBT環(huán)狀二/三低聚物標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1 000 mg/L）：準(zhǔn)確稱取PBT環(huán)狀二/三低聚物標(biāo)準(zhǔn)品1 mg（精確至0. 01 mg）至棕色小瓶中, 加入1 mL HFIP, 混勻。

混合標(biāo)準(zhǔn)工作液（10 mg/L）：分別準(zhǔn)確量取6種環(huán)狀低聚物標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（1 000 mg/L）0. 1 mL至10 mL容量瓶中, 以乙腈定容至刻度線, 混勻。系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作液：分別精確量取0. 010、0. 025、0. 050、0. 100、0. 250、0. 500 mL混合標(biāo)準(zhǔn)工作液（10 mg/L）于5 mL容量瓶中, 用乙腈定容至刻度線, 得到質(zhì)量濃度分別為20、50、100、200、500、1 000μg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液。

1.3 樣品制備及實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 樣品固相萃取處理將食品樣品全部均質(zhì)（約2 min）, 取2 g樣品置于離心管中, 室溫下穩(wěn)定15 min后進(jìn)行樣品提取。向離心管中加入10 mL含0. 1%甲酸的乙腈溶液, 渦旋5 min。將處理后的樣品放入冰箱（4℃）儲(chǔ)存一夜。第二天將樣品從冰箱中取出并于4 000 r/min離心10 min, 吸取上清液在常溫下進(jìn)行氮吹, 至溶液剩余約1 mL, 向溶液中加入5μL甲酸, 混勻。使用甲醇和含0. 1%甲酸的水對(duì)固相萃取柱（Agilent Bond Elut C18, 500 mg, 3 mL）進(jìn)行預(yù)處理, 然后將上述混合溶液轉(zhuǎn)移入柱, 最后使用1 mL乙腈洗脫分析物, 將所得溶液過(guò)PTFE濾膜, 使用UPLC-QTOF MS分析。

1.3.2 樣品QuEChERS處理將食品樣品全部均質(zhì), 稱取2 g樣品置于50 mL離心管中, 加入8 mL六氟異丙醇-2, 2, 2-三氟乙醇-乙醇混合溶劑（體積比2∶2∶4）、3. 0 g無(wú)水MgSO4和0. 8 g NaCl, 將混合物渦旋2. 0 min后于6 000 r/min離心10 min。吸取上清液2 mL至15 mL離心管中, 加入100 mg無(wú)水MgSO4、20 mg PSA和200 mg Al2O3, 將混合物渦旋2 min后于6 000 r/min離心10 min。取1 mL上清液過(guò)PTFE濾膜, 使用UPLC-QTOF MS分析。

1.3.3 樣品液液萃取處理將樣品內(nèi)容物全部均質(zhì), 稱取均質(zhì)樣品2. 0 g, 置于10 mL離心管中。加入8 mL乙腈, 將混合物渦旋振蕩5 min, 隨后超聲20 min, 于4 000 r/min離心10 min。取上清液于常溫下氮吹至干, 再用1 mL乙腈復(fù)溶, 過(guò)PTFE濾膜, 使用UPLC-QTOF MS分析。

1.3.4 儀器條件對(duì)于PET及PBT低聚物, 采用UPLC-QTOF MS和質(zhì)譜檢測(cè)器的信息相關(guān)采集（IDA）模式進(jìn)行測(cè)試, 具體條件如下：流動(dòng)相A為水（含0. 1%甲酸和2 mmol/L甲酸銨）；B為甲醇（含0. 1%甲酸和2 mol/L甲酸銨）, 流速為500μL/min；梯度洗脫程序?yàn)椋?～0. 5 min, 20% B；0. 5～2 min, 20%～70%B；2～7 min, 70%B；7～17 min, 70%～100%B；17～17. 5 min, 100%B；17. 5～20 min, 100%～20%B；柱溫為35℃；注射體積為5μL；掃描模式為正模式的增強(qiáng)子離子（EPI）掃描, 離子源溫度為550℃, 噴射電壓為5 500 V, 質(zhì)量范圍為m/z 80～1 500, 碰撞電壓為10 V, 氣簾氣壓力為241 kPa（35 psi）, 碰撞氣壓力為48 kPa（7 psi）；MS/MS收集質(zhì)量范圍為m/z 50～1 500, 碰撞能量設(shè)置為（35±15）V。

1.4 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

1.4.1 TTC評(píng)估方法本研究采用的TTC評(píng)估方法主要參考?xì)W洲國(guó)際生命科學(xué)學(xué)會(huì)（ILSI）改進(jìn)的TTC評(píng)估方法以及歐洲食品安全局（EFSA）推薦的TTC評(píng)估通用流程[13］, 采用歐洲化學(xué)品局建立的Toxtree軟件[14］進(jìn)行歸類(lèi), CramerⅠ、CramerⅡ、CramerⅢ三類(lèi)物質(zhì)的TTC安全閾值分別為30. 0、9. 0、1. 5μg/kg·BW/d。

1.4.2 膳食暴露評(píng)估方法目前國(guó)際上食品接觸材料的暴露評(píng)估方法共分為3種：傳統(tǒng)方法、雙因子法和接觸面積法。傳統(tǒng)方法易偏離實(shí)際膳食暴露水平；雙因子法的數(shù)據(jù)需要從行業(yè)企業(yè)調(diào)查中得到, 數(shù)據(jù)獲得性較差, 且得到的數(shù)據(jù)不夠準(zhǔn)確、全面, 導(dǎo)致結(jié)果有很大的不確定性；接觸面積法獲得的是實(shí)際消費(fèi)數(shù)據(jù), 工作量相對(duì)較大, 但數(shù)據(jù)更加準(zhǔn)確, 更能反映真實(shí)水平。因此本研究采用食品接觸面積法進(jìn)行膳食暴露評(píng)估。

采用食品接觸面積法對(duì)食品接觸材料暴露進(jìn)行評(píng)估需要獲得3個(gè)參數(shù)：（1）人群食物消費(fèi)量數(shù)據(jù)（kg/kg·BW/d）；（2）物質(zhì)遷移量（mg/dm2）；（3）與食品接觸面積和食品單位質(zhì)量/體積比（S/V）（dm2/kg）。估計(jì)膳食暴露量（EDI）公式如下：

EDI（mg/kg）=與食品接觸面積（dm2）/食品質(zhì)量或體積V（kg）×物質(zhì)遷移量（mg/dm2）×食物消費(fèi)量（kg/kg（食品））。

1.4.3 食物消費(fèi)量調(diào)查方法借助我國(guó)食物消費(fèi)量調(diào)查工作平臺(tái), 選取山東省德州市的12個(gè)社區(qū), 共計(jì)60戶181人作為調(diào)查對(duì)象, 采用回顧法、食物稱重法、記賬法和食物日記法等調(diào)查方法對(duì)被調(diào)查人群非連續(xù)2 d 24 h內(nèi)攝入的全部預(yù)包裝食品種類(lèi)、重量、品牌、包裝類(lèi)型、包裝材質(zhì)、包裝面積、規(guī)格、口味、消費(fèi)量、消費(fèi)頻率、包裝材質(zhì)及其面積等信息進(jìn)行收集整理。

1.4.4 與食品接觸面積和食品單位質(zhì)量/體積比（S/V）的調(diào)查方法本研究通過(guò)行業(yè)調(diào)查、市場(chǎng)采樣和線上采購(gòu)3種方式開(kāi)展數(shù)據(jù)調(diào)查。調(diào)查內(nèi)容包括食品類(lèi)別、保質(zhì)期、食品特性、規(guī)格、包裝類(lèi)型、食品接觸材料材質(zhì)和面積、樣品照片等27個(gè)項(xiàng)目, 對(duì)食品特性、所用包裝材質(zhì)、食品質(zhì)量、接觸面積等數(shù)據(jù)進(jìn)行測(cè)量后匯總分析, 計(jì)算獲得S/V。材質(zhì)采用目視法和紅外光譜法結(jié)合的分級(jí)確認(rèn)方法[15］。GB 31604. 1-2015《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)通則》[16］規(guī)定, 結(jié)果換算中S/V的選擇要反映實(shí)際的使用情形, 取可預(yù)見(jiàn)使用情形下的最大S/V, 當(dāng)無(wú)法估算時(shí), 一般采用6 dm2/L（液態(tài)食品密度以1 kg/L計(jì)）進(jìn)行計(jì)算。

2 結(jié)果與討論

2.1 前處理方法的選擇

本實(shí)驗(yàn)分別考察了采用固相萃取、QuEChERS和液液萃取3種方法對(duì)實(shí)驗(yàn)樣品進(jìn)行提取分析的效果。結(jié)果發(fā)現(xiàn), 使用固相萃取和QuEChERS兩種方法處理后, 6種目標(biāo)物的回收率均在80%以下, 可能是在樣品處理過(guò)程中損失較大所致。而當(dāng)使用液液萃取進(jìn)行樣品處理時(shí), 目標(biāo)物的回收率為80%～120%。因此, 本實(shí)驗(yàn)選擇液液萃取對(duì)樣品進(jìn)行處理。

2.2 提取溶劑的優(yōu)化

2.2.1 提取溶劑種類(lèi)的優(yōu)化分別考察了乙腈、甲醇和二氯甲烷3種提取溶劑對(duì)樣品中6種目標(biāo)物（空白樣品中加入低聚物標(biāo)準(zhǔn)溶液）提取效率的影響。由圖2可知, 甲醇為提取溶劑時(shí), 6種目標(biāo)物的回收率較低, 均在80%以下；二氯甲烷作為提取溶劑時(shí), PET環(huán)狀二聚體和PBT環(huán)狀二聚體的回收率仍然低于80%。而乙腈作為提取溶劑時(shí), 6種目標(biāo)物的回收率均在80%～120%之間。因此, 采用乙腈作為PET和PBT環(huán)狀低聚物的提取溶劑。

圖2 3種提取溶劑對(duì)目標(biāo)物回收率的影響Fig. 2 The effect of three extraction solvents on the recovery of the target compounds

2.2.2 提取溶劑體積的優(yōu)化提取溶劑體積也是影響目標(biāo)物提取效率的一個(gè)重要因素, 本實(shí)驗(yàn)對(duì)提取溶劑體積進(jìn)行了優(yōu)化。結(jié)果發(fā)現(xiàn), 隨著提取溶劑體積的增加, 6種目標(biāo)物的回收率均逐漸升高, 當(dāng)提取溶劑體積大于6 mL時(shí), 目標(biāo)物的回收率趨于平緩。為了保證提取結(jié)果的穩(wěn)定性, 本實(shí)驗(yàn)選擇8 mL作為提取溶劑的體積。

實(shí)驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)渦旋后再對(duì)樣品進(jìn)行超聲處理, 可以得到更好的提取效果。對(duì)于氮吹后使用的乙腈、甲醇和含0. 1%甲酸銨的乙腈溶液3種復(fù)溶溶劑進(jìn)行考察, 結(jié)果表明, 當(dāng)使用乙腈作為復(fù)溶溶劑時(shí), 所得的溶解效果最好。因此, 本實(shí)驗(yàn)選擇乙腈作為氮吹處理后的復(fù)溶溶劑。

2.3 線性范圍與檢出限

向3種食品中加入6種PET及PBT環(huán)狀低聚物的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液, 在優(yōu)化條件下進(jìn)行測(cè)試, 以6種低聚物的質(zhì)量濃度（X, μg/L）和峰面積（Y）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果表明, 6種低聚物的線性范圍為10～1 000μg/L, 相關(guān)系數(shù)均大于0. 992, 表明本方法線性良好。

以未檢出低聚物的食品樣品為空白試樣進(jìn)行提取試驗(yàn), 取不同濃度（低于限量0. 01μg/L）的溶液加標(biāo), 計(jì)算目標(biāo)峰的信噪比（S/N）并進(jìn)行驗(yàn)證, 依據(jù)S/N≥3確定檢出限；S/N≥10確定定量下限。通過(guò)計(jì)算得到6種低聚物的檢出限為0. 11～44. 12μg/L, 定量下限為0. 36～147. 06μg/L。

2.4 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差及回收率

按照本方法對(duì)水果罐頭、飲料和啤酒樣品進(jìn)行50、100、200μg/L 3個(gè)水平的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn), 平行測(cè)定6次, 計(jì)算回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）, 結(jié)果見(jiàn)表1。水果罐頭的平均加標(biāo)回收率為80. 7%～103%, RSD為1. 3%～7. 2%；飲料樣品的平均加標(biāo)回收率為80. 6%～119%, RSD為0. 40%～5. 5%；啤酒樣品的平均加標(biāo)回收率為80. 8%～119%, RSD為0. 40%～9. 3%。結(jié)果表明方法的回收率和精密度良好, 滿足檢測(cè)要求, 可以準(zhǔn)確測(cè)定覆膜鐵罐裝食品中PET及PBT環(huán)狀低聚物的遷移量。

表1 水果罐頭、飲料和啤酒3種食品類(lèi)型中目標(biāo)物的平均加標(biāo)回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Table 1 The average recoveries and relative standard deviations of target substances in fruits cans, beverages and beer

2.5 實(shí)際樣品遷移測(cè)試

利用建立的方法對(duì)3類(lèi)不同食品類(lèi)別的覆膜金屬罐中可能遷移的PET和PBT環(huán)狀低聚物進(jìn)行分析。由表2可知, 接觸飲料食品的覆膜金屬罐中PET和PBT環(huán)狀低聚物的遷移量明顯高于其他兩類(lèi)食品, 其中PET環(huán)狀三聚體的平均遷移量高達(dá)35. 91μg/dm2, 其次為PBT環(huán)狀二聚體, 平均值為17. 34μg/dm2；接觸啤酒的覆膜金屬罐中PET環(huán)狀二聚體的遷移量整體偏低, 其平均值為0. 012～1. 61μg/dm2。通過(guò)對(duì)樣品測(cè)試可知, 飲料的pH值＜水果罐頭的pH值＜啤酒的pH值, 飲料的酸性最強(qiáng)。因此, 可能導(dǎo)致接觸飲料食品的覆膜金屬罐中PET和PBT環(huán)狀低聚物在酸性環(huán)境下的遷移量升高。

表2 不同食品類(lèi)別的覆膜金屬罐中物質(zhì)的遷移量Table 2 Migration results of substances in polymer-laminated metal cans of different food categories （μg/dm2）

2.6 TTC安全評(píng)估

由PBT和PET環(huán)狀低聚物的結(jié)構(gòu)可知, 其不含具有水解、還原、增強(qiáng)毒性的功能基團(tuán), 而含有氧原子的芳香雜環(huán)。根據(jù)Toxtree評(píng)估結(jié)果, PBT和PET低聚物的結(jié)構(gòu)均為CramerⅢ類(lèi), 可能會(huì)有毒性或活性功能基團(tuán), 閾值為1. 5μg/kg·BW/d。

根據(jù)食物平均攝入量（水果罐頭、飲料和啤酒分別為0. 006 5、0. 005 3、0. 014 kg·BW/d）、遷移量（表2）和平均S/V（表3）調(diào)查結(jié)果, 按“1. 4”中的公式計(jì)算與不同類(lèi)別食品接觸的覆膜金屬罐中PBT和PET環(huán)狀低聚物的膳食暴露量（μg/kg·BW/d）。由表4可知, 接觸飲料食品的覆膜金屬罐中的PET環(huán)狀三聚體的膳食暴露量最大, 為1. 234μg/kg·BW/d；接觸水果罐頭食品的覆膜金屬罐中的PET環(huán)狀四聚體和接觸啤酒食品的覆膜金屬罐中的PET環(huán)狀五聚體的膳食暴露量最小, 為0. 001μg/kg·BW/d。3類(lèi)食品接觸的覆膜金屬罐中PBT和PET環(huán)狀低聚物的膳食暴露量均低于TTC閾值。因此, 普通人群通過(guò)攝入覆膜金屬罐包裝的上述3類(lèi)食品暴露于PBT和PET環(huán)狀低聚物所引起的健康風(fēng)險(xiǎn)較低, 不需要引起健康關(guān)注。

表3 不同類(lèi)別食品接觸覆膜金屬罐材質(zhì)時(shí)的S/VTable 3 S/V of different types of food contacted with polymer-laminated metal cans materials

表4 普通人群對(duì)PBT和PET環(huán)狀低聚物的膳食暴露量Table 4 General population dietary exposure to PBT and PET cyclic oligomers （μg/kg·BW/d）

由于本研究膳食攝入量調(diào)查中的調(diào)查對(duì)象、調(diào)查區(qū)域未能覆蓋全國(guó)居民的食物消費(fèi)情況；此外, 市場(chǎng)上覆膜金屬罐包裝的食品不斷變化, S/V調(diào)查未能涵蓋市場(chǎng)上所有類(lèi)別的食品。因此, 本次評(píng)估所用的膳食攝入量數(shù)據(jù)和S/V數(shù)據(jù)可能會(huì)影響風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果的準(zhǔn)確性, 有待通過(guò)擴(kuò)大調(diào)查范圍進(jìn)一步改進(jìn)。

3 結(jié) 論

本研究建立了一種UPLC-QTOF MS測(cè)定覆膜金屬罐包裝食品中PET和PBT環(huán)狀低聚物遷移量的方法, 基于我國(guó)食物消費(fèi)量調(diào)查和S/V的調(diào)查, 采用TTC決策樹(shù)方法, 首次對(duì)水果罐頭、飲料和啤酒3類(lèi)食品覆膜金屬罐中可能遷移出的PBT和PET環(huán)狀低聚物開(kāi)展風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。評(píng)估結(jié)果表明, 我國(guó)普通人群通過(guò)攝入覆膜金屬罐包裝的上述3類(lèi)食品暴露于PBT和PET環(huán)狀低聚物的風(fēng)險(xiǎn)處于可接受水平。該方法快速高效, 在食品接觸材料、食用香料等的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方面擁有廣闊的應(yīng)用前景。