安進(jìn)，吳超，袁海兵，歐陽(yáng)向南，肖超國(guó)＊

（1.揚(yáng)州潤(rùn)達(dá)油田化學(xué)劑有限公司，江蘇 揚(yáng)州 225000；2.中國(guó)石油玉門油田分公司，甘肅 酒泉 735211）

BN 油藏位于乍得國(guó)家的Bongor 盆地Baobab 油田東北部，為層狀邊水構(gòu)造-巖性油藏，目的層為PI1～PI4 砂巖組，油層厚度大、豐度高，開(kāi)發(fā)方案設(shè)計(jì)為常規(guī)稀油開(kāi)發(fā)，然而方案實(shí)施過(guò)程中，靠邊水的N1-19 井、N1-18 井PI4 砂巖組試油試采出高黏油，影響油田產(chǎn)能建設(shè)[1-3]。自建立原油處理站后，高黏油用消泡劑一直使用國(guó)外的原油消泡劑，不僅價(jià)格高，還對(duì)設(shè)備防腐要求高，交付周期長(zhǎng)[4-6]。因此，需要研制出國(guó)產(chǎn)的快速消泡和抑泡型產(chǎn)品，在保障現(xiàn)場(chǎng)穩(wěn)定生產(chǎn)同時(shí)，降低生產(chǎn)成本[7-9]。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 材料與儀器

1.1.1 實(shí)驗(yàn)材料

聚硅氧烷，型號(hào)黏度500、1 000 mPa·s，安徽艾約塔硅油有限公司；改性短鏈聚醚，型號(hào)L-61和L-40，江蘇省海安石油化工廠；硅烷偶聯(lián)劑，型號(hào)KH-550 和KH-570，南京軒浩新材料科技有限公司；斯盤80 和吐溫60，江蘇省海安石油化工廠；液堿，江蘇泰楚化工有限公司。

現(xiàn)場(chǎng)在用消泡劑（生產(chǎn)用加藥質(zhì)量濃度20 mg·L-1）；綠色消泡劑AD-1、AD-2、AD-3、AD-4，分別為脂肪酸類、純硅油類、純聚醚類型、硅脂類，均為市售產(chǎn)品，其中AD-1、AD-3 均為透明液體消泡劑，AD-4 為半渾濁液體消泡劑，AD-2 為水基白色液體消泡劑；自研消泡劑RD-XPJ，為接枝改性后的油溶性聚醚硅油溶液，呈透明微黃色液體。

實(shí)驗(yàn)用油為乍得的Bongor 盆地Baobab 油田的混合油，混合油來(lái)源于Baobab 油田2.1 期的CPF 站中未投加消泡劑的脫氣塔前端。

1.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器

小型高壓反應(yīng)罐，型號(hào)CGS299-100-40，成都鉑鑫氣體設(shè)備有限公司；振動(dòng)水浴搖床，型號(hào)PB-1400，美國(guó) Boekel 公司；恒溫水浴槽，型號(hào)HHW21.600AII，天津泰斯特儀器有限公司；移液槍，型號(hào)100～1 000、10～100 μL 各1 支，艾本德Eppendorf公司；量筒，型號(hào)500、1 000 mL 各2 支，四川蜀玻（集團(tuán)）有限責(zé)任公司；燒杯，型號(hào)1 000 mL，四川蜀玻（集團(tuán)）有限責(zé)任公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 量筒瓶試法

按《原油消泡劑技術(shù)要求》（Q/SHCG 46—2012）評(píng)價(jià)消泡劑的消泡/抑泡性能。考慮到Baobab 油田2.1 期的原油黏度高，需保持在井口溫度50 ℃下，采用量筒瓶試法評(píng)選。選取新鮮的實(shí)驗(yàn)用油，保持油溫在50 ℃，量取500 mL 原油后，滴加相應(yīng)加藥質(zhì)量濃度的消泡劑，靜置數(shù)秒，記錄指定的消泡時(shí)間下的原油總體積，再次補(bǔ)加50 mg·L-1的消泡劑，記錄原油體積。另重新量取500 mL 原油，滴加相應(yīng)加藥質(zhì)量濃度的消泡劑，采用長(zhǎng)細(xì)管從量筒底部鼓泡N2，氣體流速調(diào)整為5 L·min-1，記錄指定的抑泡時(shí)間下原油的體積V，評(píng)價(jià)消泡劑的抑泡性能[10]。

1.2.2 現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn)工藝

單井中原油通過(guò)進(jìn)氣歧管進(jìn)入一級(jí)加熱，提高原油溫度至65 ℃后，到達(dá)三相高壓分離器（即一級(jí)分離器），在其中分離出油、氣和水。剩余部分油氣水經(jīng)加熱爐熱交換器的二級(jí)加熱后，流入脫氣塔，分離出油、氣，然后經(jīng)沉降罐36 h 沉降分離出油、水，經(jīng)處理后的原油流進(jìn)原油儲(chǔ)罐，經(jīng)檢測(cè)儲(chǔ)罐原油的含水率低于0.5%后外輸，流程見(jiàn)圖1。

圖1 CPF 站內(nèi)原油處理工藝流程

1.2.3 含氣原油物性

參照標(biāo)準(zhǔn)ASTM D4007-11，測(cè)定Baobab 油田2.1 期的原油物性參數(shù)：含蠟8.2%、硫化物3.5%，傾點(diǎn)33 ℃，API 密度為27.8，表觀黏度14.7 mPa·s，綜合含水15%～16%，含氣11%。

2 結(jié)果與討論

2.1 實(shí)驗(yàn)合成

2.1.1 實(shí)驗(yàn)原理

在原油采出和處理過(guò)程中，溫度升高和壓力降低都會(huì)破壞原油的氣液平衡，使原油中的輕烴液體揮發(fā)成輕烴氣體。輕烴氣體受原油黏度、管道空間、流動(dòng)形態(tài)等因素的影響，很難順利逸出原油表面，在管道內(nèi)原油中形成氣泡，引起原油體積膨脹，生成泡沫[10-12]。含有大量泡沫的原油流進(jìn)Baobab 油田2.1 期的CPF 站內(nèi)管道中，在脫氣塔的前端加藥點(diǎn)處投加原油消泡劑，快速解決原油泡沫問(wèn)題?；瘜W(xué)消泡劑的作用過(guò)程主要分3 步[1-12]：降低氣液界面張力，頂替和增溶起泡物質(zhì)；破壞液膜的雙電層而“拆除” 液膜；促進(jìn)液膜的排液速度，使液膜加速變薄而破滅。

由于消泡劑的表面張力小于原油泡沫的表面張力，可在原油液膜間擴(kuò)散滲透，滲透性增大，當(dāng)與泡膜厚度相當(dāng)時(shí)即會(huì)取代原有的液膜，形成一個(gè)“水/油/水”橋梁，見(jiàn)圖2。該油橋受兩側(cè)高表面張力液體徑向牽引，不斷變薄，最終其應(yīng)力失衡起到消泡作用，在消泡過(guò)程中形成的油橋及其被拉伸的行為符合DENKOV 等提出的“架橋-拉伸”機(jī)理[13]。

圖2 “架橋-拉伸”消泡機(jī)理

2.1.2 合成步驟

RD-XPJ 原油消泡劑是由揚(yáng)州潤(rùn)達(dá)油田化學(xué)劑有限公司研制，主要由聚硅氧烷（黏度500 mPa·s、黏度1 000 mPa·s）、改性短鏈聚醚（L-61、L-40）、硅烷偶聯(lián)劑KH-550、硅烷偶聯(lián)劑KH-570、表面活性劑（斯盤80、吐溫60）和液堿合成。其中，聚硅氧烷、改性短鏈聚醚、硅烷偶聯(lián)劑是主要活性成分，起到化學(xué)接枝橋接作用，對(duì)消泡和抑泡有促進(jìn)作用[14-15]；表面活性劑具有一定的乳化作用[16-18]，降低液相界面張力，促進(jìn)破泡過(guò)程。

稱取8 份聚硅氧烷（V黏度500mPa·s/V黏度1000mPa·s=3/1）、15 份改性短鏈聚醚（VL-40/VL-61=1/1）、4 份硅烷偶聯(lián)劑KH-550、3 份硅烷偶聯(lián)劑KH-570，放置于實(shí)驗(yàn)用小型高壓反應(yīng)罐中，然后滴加0.5 份的全氟磺化類催化劑和1 份液堿，密閉高壓反應(yīng)罐，給罐中液體通N2除氧，排氧時(shí)間30 min，升溫至90 ℃，增壓至0.3 MPa，關(guān)閉N2閥門，密封攪拌反應(yīng)120 min后，緩慢釋放罐內(nèi)氣壓至0.1 MPa，降溫低于45 ℃后，滴加各0.5 份的斯盤80 和吐溫60 以及66 份S-1000 溶劑油，攪拌30 min，得高黏油用原油消泡劑RD-XPJ。采用紅外光譜圖分析，C—H 鍵吸收振動(dòng)峰在波數(shù)3 150 cm-1和1 450 cm-1處，Si—O—CH3鍵吸收振動(dòng)峰在波數(shù)1 050 cm-1處[19-20]。

2.2 消泡劑性能評(píng)價(jià)

量取實(shí)驗(yàn)用油500 mL，對(duì)消泡劑評(píng)價(jià)消泡性能，另重新取同體積的新實(shí)驗(yàn)用油（需靜置物理除泡至無(wú)原油泡沫存在）對(duì)消泡劑評(píng)價(jià)抑泡性能，重點(diǎn)評(píng)價(jià)不同加藥質(zhì)量濃度下不同消泡劑的消泡/抑泡性能，數(shù)據(jù)列于表1至表6、圖3至圖14中。

綜上表1至5 表1和圖3至圖12中數(shù)據(jù)分析，按照消泡性能從高到低排列為：RD-XPJ、AD-4、AD-2、AD-3、AD-1；按照抑泡性能從高到低排列為：RD-XPJ、AD-4、AD-3、AD-2、AD-1。由以上結(jié)果可以得出，聚醚類消泡劑的抑泡性能優(yōu)于硅油類消泡劑，而硅油類消泡劑的消泡性能優(yōu)于聚醚類消泡劑[21-22]。

表1 原油消泡劑AD-1 的不同加藥濃度下消泡和抑泡性能

表2 原油消泡劑AD-2 的不同加藥濃度下消泡和抑泡性能

表3 原油消泡劑AD-3 的不同加藥濃度下消泡和抑泡性能

表4 原油消泡劑AD-4 的不同加藥濃度下消泡和抑泡性能

圖3 不同加藥質(zhì)量濃度對(duì)消泡劑AD-1 的消泡性能影響

圖4 不同加藥質(zhì)量濃度對(duì)消泡劑AD-1 的抑泡性能影響

圖5 不同加藥質(zhì)量濃度對(duì)消泡劑AD-2 的消泡性能影響

圖6 不同加藥質(zhì)量濃度對(duì)消泡劑AD-2 的抑泡性能影響

圖7 不同加藥質(zhì)量濃度對(duì)消泡劑AD-3 的消泡性能影響

圖8 不同加藥質(zhì)量濃度對(duì)消泡劑AD-3 的抑泡性能影響

圖9 不同加藥質(zhì)量濃度對(duì)消泡劑AD-4 的消泡性能影響

圖10 不同加藥質(zhì)量濃度對(duì)消泡劑AD-4 抑泡性能影響

圖11 不同加藥質(zhì)量濃度對(duì)消泡劑RD-XPJ 消泡性能影響

圖12 不同加藥質(zhì)量濃度對(duì)消泡劑RD-XPJ 抑泡性能影響

但是，經(jīng)合成改性后的聚醚改性硅油的油基消泡劑RD-XPJ 同時(shí)具備了硅油類消泡劑和聚醚類消泡劑的優(yōu)點(diǎn)，降低了表面活性劑與氣相之間的表面張力，降低了氣液界面張力，破壞了原油氣液面的雙電層而“拆除” 液膜，促進(jìn)液膜的排液速度，使液膜加速變薄而破滅[23-25]。對(duì)比表5、表6和圖13、圖14數(shù)據(jù)，完全消除原油泡沫時(shí)，RD-XPJ 的加藥質(zhì)量濃度比現(xiàn)場(chǎng)在用消泡劑的加藥質(zhì)量濃度低，且消泡時(shí)間短，可以達(dá)到快速消除原油氣泡的目的。同時(shí)，在抑制原油起泡時(shí)間性能上，RD-XPJ 要優(yōu)于現(xiàn)場(chǎng)在用消泡劑，故RD-XPJ 的消泡和抑泡綜合性能要強(qiáng)于現(xiàn)場(chǎng)在用消泡劑。

表5 消泡劑RD-XPJ 的不同加藥濃度下的消泡和抑泡性能

表6 現(xiàn)場(chǎng)在用消泡劑的不同加藥濃度下消泡和抑泡性能

圖13 不同加藥濃度對(duì)現(xiàn)場(chǎng)用消泡劑消泡性能影響

圖14 不同加藥質(zhì)量濃度對(duì)現(xiàn)場(chǎng)用消泡劑抑泡性能影響

2.3 消泡劑RD-XPJ 與破乳劑的配伍性

按《原油消泡劑技術(shù)要求》（Q/SHCG 46—2012）評(píng)價(jià)消泡劑的配伍性[26-27]。量取乍得100 mL 實(shí)驗(yàn)用油（50 ℃、含水15%），采取微量注射器添加50 mg·L-1消泡劑RD-XPJ，立即密封量筒杯口，水平搖動(dòng)使藥劑混合均勻，靜置2 min 至無(wú)原油泡沫存在后[28-30]，倒入100 mL 專用振動(dòng)管中，再次利用微量注射器注入30 mg·L-1現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn)用破乳劑，立即密封振動(dòng)管口，確保無(wú)液體滲漏后，放置于振動(dòng)水浴搖床（型號(hào)PB-1400），振蕩15min 后，對(duì)比消泡劑加入前后的脫水?dāng)?shù)據(jù)，觀察不同測(cè)試時(shí)間下振動(dòng)管底部自由水體積變化并記錄，結(jié)果見(jiàn)表7和圖15。

表7 消泡劑RD-XPJ 與破乳劑的配伍性

從表7和圖15中數(shù)據(jù)分析可知，RD-XPJ 消泡劑注入對(duì)現(xiàn)場(chǎng)用破乳劑的脫水性能無(wú)影響，配伍性較好[31-36]。同時(shí)，其消泡劑的消泡性能和抑泡性能，均已達(dá)到現(xiàn)場(chǎng)用消泡劑水平，具備中試條件[37-38]。

圖15 消泡劑RD-XPJ 與破乳劑的配伍性

2.4 中試應(yīng)用

2.4.1 消泡劑注入方式

消泡劑加藥罐為SK-11610 罐。注藥方式為直接連續(xù)注入消泡劑成品。加入點(diǎn)為脫氣塔的前端。加藥泵為MILTON ROY 泵，最大流量50 L·h-1[39-42]。

2.4.2 中試測(cè)控

中試期間，記錄不同的單日消耗量下，注入消泡劑RD-XPJ 前后脫氣塔內(nèi)液位情況[43-46]，數(shù)據(jù)如表8所示。

表8 現(xiàn)場(chǎng)中試測(cè)控?cái)?shù)據(jù)

2.4.3 現(xiàn)場(chǎng)在用消泡劑的日常監(jiān)控

考慮到原油物性的復(fù)雜性，鑒于對(duì)比RD-XPJ 的優(yōu)點(diǎn)，特選擇8月進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)在用消泡劑的更替，作為日常監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)，記錄不同單日消耗量下，注入現(xiàn)場(chǎng)在用消泡劑前后脫氣塔內(nèi)液位情況，數(shù)據(jù)見(jiàn)表9。

表9 現(xiàn)場(chǎng)在用消泡劑的日常生產(chǎn)數(shù)據(jù)

從表9中數(shù)據(jù)分析可知，現(xiàn)場(chǎng)在用消泡劑的最佳加藥質(zhì)量濃度為20 mg·L-1。從表8中數(shù)據(jù)分析可知，采用RD-XPJ 消泡劑替代現(xiàn)場(chǎng)在用消泡劑，從高加藥質(zhì)量濃度逐步降低至極限加藥質(zhì)量濃度[47-50]后，發(fā)現(xiàn)RD-XPJ的最低加藥質(zhì)量濃度為13 mg·L-1，脫氣塔中液位低于2/3 報(bào)警液位線[51-52]，仍可滿足現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn)要求，但綜合考慮，為保障穩(wěn)定生產(chǎn)，可采取加藥質(zhì)量濃度為15～18 mg·L-1，可解決來(lái)液中原油泡沫問(wèn)題。

3 結(jié) 論

原油消泡劑RD-XPJ 具備了硅油類消泡劑和聚醚類消泡劑的優(yōu)點(diǎn)，降低了表面活性劑與氣相之間的表面張力，降低了氣液界面張力，破壞了原油氣液面的雙電層而“拆除” 液膜，促進(jìn)液膜的排液速度，使液膜加速變薄而破滅。對(duì)于高黏油，原油在管道流動(dòng)中，會(huì)遇阻產(chǎn)生流體擾動(dòng)，引起許多致密氣泡，被包裹在流動(dòng)的石油中，很難自主上浮逸出破泡，故采用RD-XPJ 消泡劑替代現(xiàn)場(chǎng)在用消泡劑，控制加藥質(zhì)量濃度為15～18 mg·L-1，解決了來(lái)液中原油泡沫問(wèn)題，可滿足現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn)需求。