洪家順

(江西省道地藥材質(zhì)量評(píng)價(jià)研究中心，江西 南昌 330029)

0 概述

0.1 主要儀器和試劑

精密電子天平：XSR205DU/A(最小稱量0.1 mg)，梅特勒-托利多國(guó)際貿(mào)易(上海)有限公司；火焰石墨爐一體原子吸收儀：PinAAcle 900T，珀金埃爾默企業(yè)管理(上海)有限公司；MILLI-IQ7005超純水機(jī)，密理博中國(guó)有限公司；鹽酸、硝酸、氫氟酸，優(yōu)級(jí)純；銅元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000 μg/mL±0.7)，國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心；

0.2 環(huán)境條件

操作環(huán)境溫度15 ℃～35 ℃，濕度20%～80%

0.3 分析方法

依據(jù)采用《土壤和沉積物 銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法》(HJ491-2019)[1]，準(zhǔn)確稱取0.2500 g(精確至0.1 mg)樣品于消解罐中，用少量水潤(rùn)濕后加入3 mL鹽酸、6 mL硝酸、2 mL氫氟酸，按照HJ 832消解方法消解樣品。試樣定容后，保存于聚乙烯瓶中，靜置，取上清液待測(cè)。冷卻后置于電熱板上100 ℃趕酸，并濃縮至2～3 mL，放冷后轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶，用超純水定容，用火焰石墨爐一體原子吸收儀檢測(cè)。

標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：用移液槍分別移取1000 ug/mL的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液10 μL、20 μL、40 μL、80 μL、160 μL，定容于100 mL容量瓶中，混勻。

1 不確定度分量圖[2][3][4]

2 計(jì)算A類不確定度[5][6]

樣品進(jìn)行7次重復(fù)檢測(cè)，結(jié)果見(jiàn)表1，重復(fù)性引入的不確定度Uc為：

表1 十次重復(fù)檢測(cè)結(jié)果

標(biāo)準(zhǔn)偏差s(xi)=0.140

3 B類不確定度分量的計(jì)算[5][6]

3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線線線性回歸擬合引起的不確定度

表2是標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的3次檢測(cè)結(jié)果，對(duì)該數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合得：Y=0.13899X+0.00207，r=0.9997，斜率b=0.1389。計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表2所示。

=1.13*10-3

=0.51097

其中：P——測(cè)試C的次數(shù)；n——測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)溶液次數(shù)；b——標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，

因此由標(biāo)準(zhǔn)曲線帶來(lái)的相對(duì)不確定度

表2 計(jì)算結(jié)果一覽表

3.2 樣品稱量引入的不確定度

天平最小刻度值為0.1 mg，按均勻分布

樣品稱量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

Urel(3.2)=0.02887/(0.2500×1000)=0.0001155

3.3 樣品定容，容量瓶引入的不確定度[7]

3.3.1 容量瓶校準(zhǔn)引起的不確定度

樣品定容于100 mL容量瓶中，A級(jí)容量瓶在20 ℃時(shí)的允許差為±0.10 mL，按三角形分布。

則由溶液體積引起的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度

Urel(3.3.1)=0.0408/100=0.00041

3.3.2 溫度對(duì)容量瓶體積的影響

試驗(yàn)中一般有±3 ℃的溫度變化，則100 mL容量瓶體積的變化為±100×2.1x10-4×3=±0.063 mL，假設(shè)溫度變化是矩形分布。

則由溫度引起的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

Urel(3.3.2)=0.036/100=0.00036

3.3.3 樣品定容引起的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

=0.000546

3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制引入的不確定度

3.4.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的純度

根據(jù)廠家報(bào)告給出銅標(biāo)準(zhǔn)液擴(kuò)展不確定度為0.7%(k=2)，純度不確定度為：

Urel(3.4.1)=0.7%/2=0.35%=0.0035

3.4.2 移取標(biāo)準(zhǔn)溶液體積引入的不確定度

移液槍移取的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液10 μL、20 μL、40 μL、80 μL、160 μL，在注射器行程的5%～30%范圍內(nèi)，精確度為1.5%。假設(shè)體積變化是矩形分布，1次移取標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的不確定度：

配制曲線用標(biāo)準(zhǔn)溶液共移取標(biāo)準(zhǔn)溶液5次，移取標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的不確定度：

3.4.3 容量瓶校準(zhǔn)引起的溶液體積不確定度

樣品定容于100 mL容量瓶中，A級(jí)容量瓶在20 ℃時(shí)的允許差為±0.10 mL，按三角形分布，其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

則由溶液體積引起的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

Urel(3.4.3)=0.0408/100=0.00041

3.4.4 溫度對(duì)容量瓶體積的影響：

試驗(yàn)中一般有±3 ℃的溫度變化，則100 mL容量瓶體積的變化為±100×2.1x10-4×3=±0.063 mL，假設(shè)溫度變化是矩形分布，溫度引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

則由溫度引起的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

Urel(3.4.4)=0.036/100=0.00036

3.4.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液溶液定容至100 mL容量瓶引起的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

Urel(4.4)=

=0.043011

3.5 試驗(yàn)用水引入的不確定度

由于試驗(yàn)用的水為一級(jí)水，因此試驗(yàn)用水引入的不確定度可以忽略不計(jì)。

4 合成不確定度U

4.1 不確定度分量組成表

表3 不確定度分量組成表

4.2 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度計(jì)算

≈0.0091

5 擴(kuò)展不確定度Uk

取擴(kuò)展因子k=2，則擴(kuò)展不確定度：

Uk=U×2=0.0091*2≈0.02

6 結(jié)果報(bào)告

供試品中銅含量的測(cè)定結(jié)果可表示為(19.59±0.02)mg/kg，其中擴(kuò)展不確定 Uk=0.02是由合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度U=0.0.0091乘上包含因子k=2。

7 結(jié)果討論

原子吸收分光光度法測(cè)土壤中銅含量不確定度的主要來(lái)源第一是標(biāo)準(zhǔn)溶液配制引入，第二是繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的不確定度，第三是樣品重復(fù)測(cè)量引入的不確定度。樣品稱量、溶解后的定容引起的不確定度分量可以忽略不計(jì)。