慕尼黑大學(xué)通過5-疊氮四唑的胺化直接合成得到2-氨基-5-疊氮四唑,然后使用tBuOCl 氧化偶合得到2,2'-偶氮雙(5-疊氮四唑)(C2N16)。它是一種高能量的富氮二元碳氮化合物,感度遠(yuǎn)低于設(shè)備的測(cè)量極限。C2N16及其前體2-氨基-5-疊氮四唑的氮含量、晶體密度和計(jì)算生成焓都非常高,具有較高爆速和能量理論值。C2N16不僅具有二元雜環(huán)分子的最高氮碳比,而且以8 個(gè)鏈狀氮原子為特征,為碳氮化合物設(shè)定了一個(gè)新的基準(zhǔn)。
源自:Benz M,Klapo¨tke T M,Stierstorfer J,et al. Synthesis and characterization of binary,highly endothermic,and extremely sensitive 2,2'-azobis(5-azidotetrazole)[J]. Journal of the American Chemical Society,2022,144:6143-6147. https://doi. org/10.1021/jacs.2c00995
愛達(dá)荷大學(xué)研究了1-氨基-1-肼基-2,2-二硝基乙烯(HFOX)與各種羰基衍生物在酸性和堿性條件下的選擇性反應(yīng)。HFOX 共振中間體對(duì)產(chǎn)品結(jié)果起主要作用。對(duì)于質(zhì)子化的HFOX,只有肼基參與了與羰基化合物的縮合反應(yīng)。而對(duì)于HFOX 的陰離子形式,胺基和肼基都參與了縮合反應(yīng)。所有新化合物均采用先進(jìn)的光譜技術(shù)進(jìn)行了綜合表征,并用單晶X 射線分析法對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析。發(fā)現(xiàn)鉀和鈉三嗪鹽的晶體結(jié)構(gòu)是三維含能金屬-有機(jī)骨架(3D EMOF)。許多三嗪鹽熱穩(wěn)定性較好,撞擊感度和摩擦感度較低。相較于TNT,大多數(shù)新化合物表現(xiàn)出優(yōu)異的爆轟性能。該合成策略為高能鈍感的FOX-7 衍生物的選擇性合成提供了一條有效路線。
源自:Shreeve J M,Chinnam A K,Staples R J. pH-Controlled forms of 1-amino-1-hydrazino-2,2-dinitroethylene(HFOX):Selective reactivity of amine and hydrazinyl groups with aldehydes or ketones[J]. Materials Advances,2022. https://doi.org/10.1039/D2MA00307D
以色列特拉維夫大學(xué)以富氮雙(5-四唑基)胺(H2BTA)為配體,合成了一系列新型無硼、無氫的自燃綠色固體H2O2-高聚物。用單晶XRD 測(cè)定了這些化合物的分子結(jié)構(gòu),用DSC 和TGA 研究了它們?cè)诩兊透谎鯕夥障碌臒嵝阅?,并探討這些化合物在高溫條件下的氧化行為。研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)性能最好的化合物[K2(H2O)2Cu(BTA)2]n(JD-4)具有最短的點(diǎn)火延遲時(shí)間(7 ms,其中H2O2為97%)和高熱穩(wěn)定性(343 ℃);根據(jù)獲得的點(diǎn)火結(jié)果、X 射線晶體學(xué)和HASEM 軟件計(jì)算,進(jìn)行了結(jié)構(gòu)-自燃活性的關(guān)系研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),Cu 和BTA 單元之間的電子密度差異應(yīng)在特定范圍(~2)內(nèi)能使化合物點(diǎn)燃,該工作為進(jìn)一步開發(fā)新型、綠色的推進(jìn)系統(tǒng)固體燃料指引了方向。
源自:Das J,Shem-Tov D,Wang S et al. Hydride-and boron-free solid hypergolic H2O2-ignitophores[J]. Chemical Engineering Journal.2021,426:131806. https://doi.org/10.1016/j.cej.2021.131806
西北大學(xué)利用靜電噴霧技術(shù)構(gòu)筑一種三維有序結(jié)構(gòu)的新型Al/CuFe2O4@NC含能微顆粒,研究了復(fù)合物結(jié)構(gòu)和氧化劑對(duì)該鋁熱劑激光點(diǎn)火和燃燒性能的影響。結(jié)果表明,組分間均勻分布和緊密界面接觸有利于縮短鋁熱反應(yīng)過程的傳質(zhì)、傳熱距離,增強(qiáng)能量釋放和燃燒特性。氧化劑類型對(duì)復(fù)合物的鋁熱反應(yīng)特性有顯著的影響,和傳統(tǒng)金屬氧化物鋁熱劑相比(Al/CuO@NC 和Al/Fe2O3@NC),Al/CuFe2O4@NC 具有更短的點(diǎn)火延遲時(shí)間和更溫和的能量釋放速率。同時(shí),通過改變?nèi)剂?氧化劑的界面接觸,實(shí)現(xiàn)了Al/CuFe2O4@NC激光點(diǎn)火和燃燒性能的可控調(diào)節(jié)。
源自:Wang W,Li H,Zhang M,et al. Effects of oxidizer and architecture on the thermochemical reactivity,laser ignition and combustion properties of nanothermite[J]. Fuel,2022,314:123141. https://doi.org/10.1016/j.fuel. 2022. 123141
西北工業(yè)大學(xué)采用噴霧干燥技術(shù)制備了不同硅含量的Si@NC/AP 和Si@PVDF/CL-20 復(fù)合材料并研究了其燃燒行為,研究發(fā)現(xiàn),硅的氧平衡和催化作用在這些復(fù)合材料燃燒過程中起著重要作用,同時(shí)含40%硅的硅基燃料的點(diǎn)火延遲最短。同時(shí),制備了含2 種典型硅基復(fù)合材料Si-80@NC/AP 和Si-80@PVDF/CL-20 的固體推進(jìn)劑(SCP-1 和SCP-2),并與對(duì)應(yīng)的各單組分機(jī)械混合的固體推進(jìn)劑(SCP-3 和SCP-4)進(jìn)行對(duì)比。結(jié)果表明,含有硅基復(fù)合材料的推進(jìn)劑的橫截面比參考推進(jìn)劑的橫截面更密集。在2.0 MPa 下,SCP-1 和SCP-2 的燃燒速率分別為5.74 mm·s-1和5.10 mm·s-1,低于參考樣品SCP-3(6.51 mm·s-1)和SCP-4(5.70 mm·s-1)。但前者的壓力指數(shù)略低于后者。此外,SCP-1 和SCP-3 的燃燒產(chǎn)物更蓬松,顆粒尺寸更小。因此核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料具有更好的燃燒性能,可能是因?yàn)檠趸瘎┖妥鳛槿剂系腟i 之間有更好的傳熱傳質(zhì)效果。
源自:Zuo B,Wang S,Yang S,et al. Thermal decomposition and combustion behavior of solid propellant containing Si-based composites[J]. Combustion and Flame,2022,240:111959. https://doi.org/10.1016/j.combustflame.2021. 111959
西安近代化學(xué)研究所成功制備一系列具有不同活性金屬和分子結(jié)構(gòu)的新型石墨烯-Salen 金屬納米復(fù)合材料,發(fā)現(xiàn)S-792-Ni 對(duì)HMX-CMDB 推進(jìn)劑的燃燒性能影響最顯著,使得該推進(jìn)劑具有高燃速、低壓力指數(shù)和良好的燃燒穩(wěn)定性。此外,通過原位固相FTIR 和氣相MS-FTIR 手段揭示了高效催化劑S-792-Ni 與含能組分HMX和NC/NG 的相互作用機(jī)理。結(jié)果表明,S-792-Ni 能明顯促進(jìn)NC/NG 和HMX 的C—C 鍵和C—N 鍵斷裂并顯著提高HMX 和NC/NG 的分解熱,分解熱的增加有利于燃燒表面下的快速反應(yīng)和燃燒表面與氣體區(qū)域之間的熱反饋,從而提高HMX-CMDB 推進(jìn)劑的燃速。
源自:Zhang M,Zhao F,Li H,et al. Insight into graphene-salen metal nanocomposites on combustion performance and mechanism of HMX-CMDB propellant[J]. Chemical Engineering Journal,2022,429:132175. https://doi.org/10.1016/j.cej.2021.132175
耦合物理場(chǎng)(電、光、微波等)可以實(shí)現(xiàn)固體推進(jìn)劑的燃燒過程可控,是當(dāng)前可控固體推進(jìn)技術(shù)的突破方向之一,因此外界能量作用下的燃燒可控特性是推進(jìn)劑智能化發(fā)展的研究熱點(diǎn)。南京理工大學(xué)利用電化學(xué)燃燒診斷系統(tǒng)研究了硝酸羥胺(HAN)基電控固體推進(jìn)劑(ECSP)的可控點(diǎn)火、燃燒和熄火性能,并進(jìn)一步分析了點(diǎn)火機(jī)理。結(jié)果表明,增大加載電壓、初始溫度和環(huán)境壓強(qiáng)會(huì)提高推進(jìn)劑的燃速、質(zhì)量損失和熄火延遲時(shí)間,同時(shí)會(huì)降低點(diǎn)火延遲時(shí)間和點(diǎn)火所需能量;通過分析ECSP 點(diǎn)火過程中的電阻和化學(xué)鍵變化提出了點(diǎn)火機(jī)理,發(fā)現(xiàn)NH3OH+中N-OH 的電解斷裂是ECSP 實(shí)現(xiàn)可控點(diǎn)火的關(guān)鍵步驟。本研究對(duì)ECSP 的應(yīng)用具有重要意義,為從根本上解決發(fā)動(dòng)機(jī)推力主動(dòng)、隨機(jī)控制等關(guān)鍵難題提供了一種技術(shù)途徑。
源自:Bao L,Wang H,Wang Z,et al. Controllable ignition,combustion and extinguishment characteristics of HAN-based solid propellant stimulated by electric energy[J]. Combustion and Flame,2022,236:111804. https://doi.org/10.1016/j.combustflame.2021.111804
在含能化合物中引入偶氮橋是提高其氮含量、生成熱和爆轟性能的有效策略。在利用3,3'-(5-甲基二硝基乙酸-1,2,4-惡二唑基)-4,4'-偶氮呋咱制備相應(yīng)的偶氮橋聯(lián)含能鹽時(shí),與幾種堿表現(xiàn)出異常的反應(yīng)。針對(duì)這些現(xiàn)象,北京理工大學(xué)以3-氨基-4-(5-乙酸甲酯-1,2,4-惡二唑基)-呋咱為原料合成了一系列含能鹽并對(duì)其理化性質(zhì)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。顯示其具有較高的爆速,以及與HMX 相當(dāng)?shù)母呙芏?、良好的氧平衡、較好的熱穩(wěn)定性和較低的感度。
源自:Chen P,Qiu L,Yin P,et al. Unraveling the reactivity of the azo bridge in 3,3'-(5-dinitromethyl-1,2,4-oxadiazolyl)-4,4'-azofurazanate in the synthesis of energetic compounds[J]. Chemical Communications,2022,58(17):2874-2877. https://doi.org/10.1039/D2CC00215A