劉振闊，王 勤，王賢書，支安群

(1貴州中醫(yī)藥大學(xué)，貴州 貴陽 550025；2貴州中醫(yī)藥大學(xué)藥物物理研究中心，貴州 貴陽 550025)

白石英為氧化物類石英族礦物石英，具有鎮(zhèn)心定驚、溫肺下氣、溫腎助陽等作用[1]。顏色有白色、乳白色及無色等多種，全統(tǒng)稱為白石英[2]。白石英以色白、無雜色、雜質(zhì)少者為佳[3]。隨著產(chǎn)地的不同，受地質(zhì)環(huán)境、氣候條件的影響，各地的白石英性狀、結(jié)構(gòu)和成分也有所差異，但大部分性狀特點(diǎn)都保持一致。同為白色晶體的礦物藥品種較多，且與白石英品種相似，如方解石等[4]，用藥時(shí)要認(rèn)真鑒別，確保用藥的安全性。

X-射線熒光( X-ray fluorescence，XRF)光譜法具有制樣簡單、分析元素范圍寬、分析速度快、環(huán)境污染小、穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，經(jīng)常用于對巖礦、藥材和土壤，以及各種材料元素含量的檢測[5]。本實(shí)驗(yàn)利用XRF法檢測分析了貴州省白石英生品以及不同炮制品的氧化物、元素的百分含量，進(jìn)而探究炮制前后白石英的化學(xué)成分含量變化情況以及對產(chǎn)品質(zhì)量的影響，為白石英的臨床應(yīng)用和質(zhì)量評價(jià)提供參考和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

1 藥材與儀器

1.1 實(shí)驗(yàn)藥材

從貴州省貴陽市花果園藥材市場購得貴州產(chǎn)地白石英，經(jīng)過性狀鑒別和理化鑒別后為真品，作為實(shí)驗(yàn)藥材。

1.2 實(shí)驗(yàn)儀器

表1 實(shí)驗(yàn)儀器列表Tab.1 List of experimental instruments

2 方法與結(jié)果

2.1 供試品制備

2.1.1 白石英生品的制備

取原藥材，除去雜質(zhì)，洗凈，干燥，砸成碎塊，進(jìn)而取凈白石英小塊，用研缽研細(xì)，過6號篩。

2.1.2 煅燒白石英的制備

將白石英小塊S1～S5分別置于30 mL的坩堝中，照煅淬法(中國藥典2015版四部炮制通則)放入馬弗爐中，在不同的溫度下煅制1.5 h，取出后立即倒入米醋中，撈出，晾干，待白石英冷卻后，用研缽研細(xì)，過6號篩，即得炮制品P1～P5。

2.2 白石英生品及炮制品氧化物含量分析

通過將白石英生品與不同炮制溫度下得到的炮制品運(yùn)用X射線熒光光譜檢測分析，得到相應(yīng)的氧化物的檢測結(jié)果如表2所示，同時(shí)，繪制了生品與不同炮制工藝下的炮制品所含有的主要的氧化物百分含量的折線圖，如圖1所示，在折線圖中，25 ℃指的是常溫時(shí)白石英生品。

表2 白石英氧化物檢測結(jié)果Tab.2 Test results of white quartz oxides

圖1 氧化物百分含量折線圖Fig.1 Broken line diagram of oxide percentage

由以上氧化物檢測數(shù)據(jù)和折線圖可知，白石英隨著炮制溫度的不斷升高，主要成分SiO2的百分含量不斷增大，而Na2O、Al2O3、SO3、K2O、CaO、Fe2O3、ZnO等氧化物的百分含量均降低了。同時(shí)，值得注意的是，有些氧化物的變化折線出現(xiàn)異常，比如P2O5在600 ℃時(shí)出現(xiàn)了最高點(diǎn)。

2.3 白石英生品及炮制品的元素含量分析

通過將白石英生品與不同炮制溫度下得到的炮制品運(yùn)用X射線熒光光譜檢測分析，得到白石英各個(gè)元素的檢測結(jié)果如表3所示，同時(shí)，繪制了生品與不同炮制工藝下的炮制品主要元素百分含量的折線圖，如圖2所示。

表3 白石英元素檢測結(jié)果Tab.3 Test results of white quartz elements

圖2 元素百分含量折線圖Fig.2 Broken line diagram of element percentage

由以上元素檢測數(shù)據(jù)和折線圖可知，當(dāng)炮制溫度在400～700 ℃時(shí)，白石英主要元素Si的百分含量不斷增大，當(dāng)炮制溫度在700 ℃及以上時(shí)，Si元素的百分比含量則基本保持不變，故建議白石英的炮制溫度應(yīng)為700 ℃及以上。隨著炮制溫度的不斷升高，Na、Al、S、K、Ca、Fe等微量元素的百分含量均降低了。同時(shí)，P、Cl、Zn等微量元素的百分含量變化異常，未發(fā)現(xiàn)相應(yīng)的規(guī)律。

3 分析與總結(jié)

將礦物藥白石英生品和在不同炮制溫度下得到的炮制品，通過X射線熒光光譜檢測分析可知，煅制后白石英的氧化物和元素的百分比含量均發(fā)生了不同的變化，有些氧化物和元素的百分含量升高了，有些降低了，有些未檢測到相應(yīng)的變化規(guī)律。當(dāng)炮制溫度在700 ℃及以上時(shí)，白石英主要成分SiO2和Si元素的百分含量均達(dá)到了最大值，故建議白石英的炮制溫度應(yīng)為700 ℃及以上。

五氧化二磷P2O5在600 ℃有一個(gè)拐點(diǎn)并且達(dá)到了含量最大值，P元素卻在600 ℃有拐點(diǎn)且含量為最小值，有可能為磷酸鹽在氧化的同時(shí)，也伴有升華所致。同時(shí)，P2O5是具有腐蝕性的氧化物，但是，我們發(fā)現(xiàn)當(dāng)炮制溫度升至700 ℃以上時(shí)，此時(shí)P2O5會降到最低，從而可以達(dá)到降毒增效的作用，為臨床安全用藥提供依據(jù)，因此，建議白石英的炮制溫度在700 ℃及以上為佳。

在炮制溫度為400～1000 ℃時(shí)S以及S的氧化物隨著溫度升高而百分含量逐漸減低，原因可能是S的某些氧化物易于揮發(fā)，導(dǎo)致百分含量有所降低。白石英生品中含有微量元素Sr和氧化物SrO，但是，經(jīng)過炮制后SrO以及微量元素Sr的百分比含量均為零，可能是Sr元素為一種活潑金屬，具有放射性所致，也有可能是儀器的檢測靈敏度所造成的。

綜上可知，XRF檢測方法簡單方便，可以直接檢測出氧化物與化學(xué)元素的百分含量，更容易比較炮制前后的變化。通過白石英生品和炮制品XRF檢測數(shù)據(jù)分析可知，不同的炮制工藝可以改變藥物化合物的百分含量，為白石英在臨床上的運(yùn)用提供數(shù)據(jù)支撐。但是，不同的炮制方法對白石英化學(xué)成分的影響，以及炮制前后化學(xué)成分變化與藥效之間的關(guān)系、化學(xué)成分變化的機(jī)理，目前還尚未完全清楚，也是當(dāng)前和今后所要研究和解決的問題。