蔣立龍

遼寧省第十地質(zhì)大隊(duì)有限責(zé)任公司實(shí)驗(yàn)室，中國·遼寧 撫順 113004

1 引言

在測定菱鎂礦中的鎂時(shí)，由于鎂含量比較高，在含有二氧化硅的情況下，會(huì)影響滴定終點(diǎn)。所以傳統(tǒng)的堿溶方法不好提取，而且酸度不好控制，指示劑等對(duì)終點(diǎn)都有較大影響，一般不好把握。所以必須把二氧化硅濾除。筆者經(jīng)過一年里不斷地實(shí)驗(yàn)分析、比對(duì)，才對(duì)條件進(jìn)行了優(yōu)化，從而快速準(zhǔn)確的滴定出高含量鎂的測定。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 主要試劑與器皿

①鹽酸、高氯酸、氫氟酸。

②聚乙烯塑料坩堝。

③EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取3.7200克EDTA于500毫升燒杯中，溶解后轉(zhuǎn)移到1升的容量瓶中，定容搖勻。用0.6毫克每毫升的氧化鋅溶液準(zhǔn)確的標(biāo)定出EDTA濃度。

④酒石酸鉀鈉和三乙醇胺混合溶液。

⑤PH=10緩沖溶液，取67.5克氯化銨于20毫升水中，加入570毫升氫氧化銨，稀釋到1升。

⑥指示劑：酸性鉻蘭k和萘酚綠B。

⑦200毫升玻璃三角瓶。

2.2 實(shí)驗(yàn)過程

在處理過的塑料坩堝中準(zhǔn)確稱取0.200克樣品，加入10毫升鹽酸，5毫升氫氟酸，3毫升高氯酸，在300攝氏度以上的電熱板上加熱，使樣品分解完全，待煙冐盡，必須一點(diǎn)都不冒后再加入3毫升高氯酸，再次冒煙，直到煙冒盡，取下到室溫加水洗杯壁，再放到電熱板上加熱至干，加4%的鹽酸溶解殘?jiān)?，轉(zhuǎn)移到100毫升容量瓶內(nèi)，用蒸餾水稀釋到刻度，搖 勻，靜置備用。分區(qū)清液10毫升，放入三角瓶中，加蒸餾水至50毫升，加入三乙醇胺酒石酸鉀鈉混合溶液5毫升，在加入甲基紅指示劑一滴，然后加PH=10的緩沖溶液，要邊滴邊加試劑，要不然會(huì)導(dǎo)致結(jié)果偏低。加完試劑要立刻滴定，滴定終點(diǎn)為藍(lán)色[1,2]。計(jì)算：

W(CaO)/10-2=C×(V2-V1)×0.04030×100/m

式中：V1滴定鈣時(shí)消耗EDTA的毫升數(shù)；V2滴定鎂時(shí)消耗EDTA的毫升數(shù)；C是EDTA的濃度；m是樣品稱樣量。

3 結(jié)果與討論

①按分析方法對(duì)菱鎂礦（Ca=5.53%,Mg=40.21%）進(jìn)行測定，結(jié)果如表1所示。

表1 菱鎂礦測定結(jié)果

②方法的準(zhǔn)確度。對(duì)幾種菱鎂礦進(jìn)行測定，結(jié)果見表2。

表2 菱鎂礦測定數(shù)據(jù)

從表中可以看出本法對(duì)菱鎂礦要比常規(guī)方法更加準(zhǔn)確。

③試劑和環(huán)境的影響[3]。

第一，滴定中要是含有較高的鋁、鐵，滴定終點(diǎn)不是純藍(lán)色，而是藍(lán)綠的。如果滴定終點(diǎn)已經(jīng)到藍(lán)色了，放置一會(huì)反終點(diǎn)，這是鋁含量較高影響的，可不必考慮。

第二，鎂在PH=12.5時(shí)才能滴定反應(yīng)，所以配置緩沖溶液必須達(dá)到10以上，以免滴定偏低。

第三，如果含有較多重金屬存在，應(yīng)該在滴定前加幾滴氰化鉀溶液消除干擾。

第四，在滴定樣品前加三乙醇胺酒石酸鉀鈉混合溶液和緩沖溶液時(shí)，必須注意加完立即用EDTA溶液滴定。如果放置過久樣品會(huì)消耗酸，改變酸堿度。從而使結(jié)果低出好多還容易反終點(diǎn)[4]。

第五，溫度一定要適宜，當(dāng)室內(nèi)溫度低于10攝氏度以下，EDTA滴定鈣鎂合量會(huì)反應(yīng)過慢，終點(diǎn)不易觀察，這時(shí)應(yīng)該加熱溶液在滴定。

第六，如果樣品中錳較高無法用混合溶液掩蔽時(shí)，可以加少量的鹽酸羥胺。這樣終點(diǎn)明顯，易于觀察。

4 結(jié)論

傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)方法一般采用低溫容礦，稀鹽酸提取，分離二氧化硅后進(jìn)行測定。所用時(shí)間長，分析過程復(fù)雜。本次實(shí)驗(yàn)方法操作簡單，而且對(duì)菱鎂礦要好于傳統(tǒng)方法，滴定終點(diǎn)明顯，效果理想，結(jié)果有較高的準(zhǔn)確度和精密度。