■甘 覽 黃 正
塑料是由高分子聚合物加入適當(dāng)?shù)奶砑觿┖髽?gòu)成的。 從合成方式上區(qū)分,有的聚合物是小的片段(單體)直接手拉著手連接在一起的,這些聚合物稱之為加聚聚合物;還有的聚合物在手拉手的過程中,會(huì)排出水等小分子,這些聚合物稱之為縮聚聚合物(見圖1)。 當(dāng)前大部分的塑料都是通過人工合成得到的。
圖1 聚合物反應(yīng)
塑料廣泛存在于人們衣食住行所使用的物質(zhì)中(見圖2)。 當(dāng)你翻開衣服的面料成分表時(shí),你會(huì)看到一部分叫作滌綸的材料。滌綸是一種聚酯纖維,又叫PET,學(xué)名聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。它是由對(duì)苯二甲酸和乙二醇縮聚而來的,由于其具有著非常好的力學(xué)性能,被廣泛的應(yīng)用在衣服面料之上。 除此之外,由于其透明度高,常見的礦泉水瓶、飲料瓶都是由PET 組成的。
圖2 人類衣食住行所涉及的塑料產(chǎn)品
當(dāng)你打開手機(jī)App 點(diǎn)了一份外賣,熱騰騰的飯盒里飄出誘人的香味之時(shí),你可能不會(huì)注意到包裝食物的飯盒也是一種塑料產(chǎn)品。老式的發(fā)泡飯盒就是由聚苯乙烯(PS)組成的。聚苯乙烯易加工成型,適合大量生產(chǎn),曾是一次性飯盒最重要的原材料。 當(dāng)前一次性飯盒多用聚丙烯(PP)制造。
當(dāng)你忙碌了一天的學(xué)習(xí)和工作,走進(jìn)小區(qū)看到外墻懸掛的一根根排水管道時(shí),你有沒有想過其實(shí)它們也是由塑料組成的。這種塑料稱為聚氯乙烯(PVC),它一度是世界上產(chǎn)量最大的通用塑料,由于具有著非常好的機(jī)械性能、介電性能和非常高的抗沖擊強(qiáng)度,在很多建筑材料上有著廣泛的用途。
當(dāng)你走出家門,拿起口罩時(shí),沒錯(cuò),你又遇上了塑料,這就是聚丙烯(PP)。 聚丙烯熔噴布是N95 口罩最重要的組成原料,聚丙烯的安全無毒加上熔噴布的過濾能力,在疫情期間,為廣大的醫(yī)療一線工作者和普通市民提供了安全保障。
另一類常見的高分子材料是聚乙烯塑料。聚乙烯(PE)是全球產(chǎn)量最大的一種塑料,大部分塑料袋、吸管、保鮮膜都是由聚乙烯組成的,農(nóng)民使用的農(nóng)用膜和一些醫(yī)用材料都有聚乙烯的身影。
可見,塑料已經(jīng)成為國(guó)民經(jīng)濟(jì)和人們衣食住行中不可缺少的基本物質(zhì),被廣泛應(yīng)用于日常生活、交通運(yùn)輸、國(guó)防軍工等諸多領(lǐng)域。 塑料如此受歡迎,是因?yàn)槠渚哂匈|(zhì)輕、易加工、耐腐蝕等優(yōu)點(diǎn)。 目前塑料年產(chǎn)約3.6 億噸,超過了大多數(shù)其他人造材料,而且年產(chǎn)量在不斷增長(zhǎng)。 在幫助建立現(xiàn)代世界、方便人們生活的同時(shí),塑料的使用也造成了重大的環(huán)境和資源問題:絕大多數(shù)的塑料源于石化資源且難以自然降解,在人類至今生產(chǎn)的90 億噸塑料中,約2/3 成為廢棄物,不僅造成資源浪費(fèi),而且導(dǎo)致碳排放和“白色污染”等全球共性問題(見圖3)。
圖3 生活中隨處可見的塑料垃圾
塑料污染所產(chǎn)生的這些涉及生態(tài)、環(huán)境、資源等影響社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的一系列問題已得到社會(huì)高度關(guān)注。2019年聯(lián)合國(guó)環(huán)境大會(huì)將塑料污染稱為“需要全球關(guān)注的問題”,同年,BP、Exxon Mobil、BASF、中石化等近30家跨國(guó)公司組成的“終結(jié)塑料垃圾聯(lián)盟”,致力于開發(fā)全新方案解決塑料垃圾問題。 2020年,發(fā)改委和生態(tài)環(huán)境部聯(lián)合發(fā)布了《發(fā)改委、生態(tài)環(huán)境部關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)塑料污染治理的意見》。 2021年以來,全國(guó)各地禁塑令集體升級(jí),超市和大型商場(chǎng)不再使用不可降解塑料袋,連喝飲料的吸管也變成了可降解材料。
與此同時(shí),生物學(xué)家和化學(xué)家也在自己的領(lǐng)域發(fā)揮作用。 在生物科學(xué)方面,許多科學(xué)家研究著塑料的生物降解過程,發(fā)現(xiàn)了能夠降解塑料的生物和酶,取得了顯著的進(jìn)展。 而塑料作為化學(xué)合成的產(chǎn)物,化學(xué)家們也在探索著白色污染的解決方案。
可降解塑料是解決白色污染的一種可行途徑。 正如前文所說,當(dāng)超市和奶茶店不再提供不可降解塑料制成的包裝袋和吸管時(shí),一大批可降解塑料占領(lǐng)了人們眼球。 就目前而言,使用最廣泛的可降解塑料主要有聚乳酸(PLA)、己二酸丁二醇酯和對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的共聚物(PBAT)等。 這類塑料在堆肥的條件下,在數(shù)月時(shí)間內(nèi)可以降解成二氧化碳和水(見圖4)。
圖4 可降解聚合物PLA 和PBAT
可以預(yù)期,可降解塑料的產(chǎn)能將不斷擴(kuò)大,然而以三大聚烯烴(PE、PP、PS)為代表的聚烯烴塑料,在性能和成本上仍然具有著相當(dāng)大的優(yōu)勢(shì)。 作為非生物降解的通用塑料,被丟棄后在自然界可以長(zhǎng)期存在,構(gòu)成“白色污染”的主體。 因此,開發(fā)高效化學(xué)回收技術(shù),將聚烯烴廢塑料降解和轉(zhuǎn)化為清潔燃油和單體,甚至重要精細(xì)化學(xué)品和功能材料已成為亟待解決的挑戰(zhàn)性問題。 傳統(tǒng)高溫裂解方法條件苛刻,易結(jié)焦、選擇性差,產(chǎn)生了包含氣、油、蠟、焦的復(fù)雜混合物,產(chǎn)物利用價(jià)值低。 最近國(guó)內(nèi)外科學(xué)家通過微波等離子體高溫碳化技術(shù),在數(shù)秒內(nèi)將不可降解塑料轉(zhuǎn)化為高度石墨化的碳,同時(shí)產(chǎn)生氫氣和多種含碳?xì)怏w。 上海有機(jī)所的黃正團(tuán)隊(duì)另辟蹊徑,通過“交叉烷烴復(fù)分解”方法,實(shí)現(xiàn)了在相對(duì)溫和的條件下(175℃)聚乙烯的可控降解。 首先聚乙烯和碳鏈較短的輕質(zhì)烷烴在烷烴脫氫催化劑的作用下變成烯烴, 其在烯烴復(fù)分解催化劑作用下發(fā)生一個(gè)類似交換舞伴的過程進(jìn)行重組,隨后生產(chǎn)的烯烴又被催化劑氫化生成烷烴。 在整個(gè)過程中,大分子量的聚乙烯和小分子量的輕質(zhì)烷烴的分子量發(fā)生了平均化,聚乙烯的分子量變小而輕質(zhì)烷烴分子量變大,隨著這個(gè)過程的不斷循環(huán),聚乙烯最終得以降解為液態(tài)燃油或者聚乙烯蠟的組分(見圖5、圖6)。 雖然該方法效率還有待提升,但是其在降解產(chǎn)物的選擇性控制,以及產(chǎn)物后續(xù)利用上具有一定的特點(diǎn)。 不失為在塑料可控降解中的一種值得繼續(xù)探索的方法和路徑。
圖5 通過烷烴復(fù)分解的聚乙烯降解過程
圖6 交換舞伴式的烯烴復(fù)分解過程
塑料作為二十世紀(jì)最偉大的發(fā)明之一,為人類的生活帶來了極大的便利。 塑料對(duì)于建立一個(gè)更具可持續(xù)發(fā)展的未來社會(huì)具有至關(guān)重要的作用,例如,塑料被廣泛用于家庭隔熱,減少了能源消耗;相比較于傳統(tǒng)油氣車,電動(dòng)汽車可以使用更多的輕質(zhì)塑料來替代金屬部件;塑料是水凈化系統(tǒng)中必不可少的活性層;無人機(jī)、機(jī)器人、個(gè)性化醫(yī)療和診斷等未來技術(shù)領(lǐng)域都依賴于更好的塑料材料的開發(fā)。 無疑, 塑料的使用造成了重大的環(huán)境挑戰(zhàn)。 但是人們必須意識(shí)到塑料本身并不是問題,真正的問題在于使用它的方法和人們對(duì)待它的態(tài)度。 人們需要減少一次性塑料的使用,需要提高塑料制品使用的次數(shù),需要健全塑料的分類、回收再利用機(jī)制。 只有這樣,才可以讓塑料更好地為人類生活服務(wù)。
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