徐佳音

食用水果與蔬菜是人們?cè)谌粘ｏ嬍持醒a(bǔ)充維生素的主要方法，蔬果也是人們維持身體健康不可或缺的食物，蔬果還具有促進(jìn)青少年身體發(fā)育、提高人體免疫力、減少多種疾病發(fā)生概率、延緩人體衰老速度等功能，而且蔬果豐富多樣的品種及口味也極大地滿足了人們對(duì)于美食的追求。隨著蔬果需求量的日益增加，種植者不可避免地需要使用農(nóng)藥來(lái)防止病蟲(chóng)害的發(fā)生，以減少病蟲(chóng)害對(duì)蔬果產(chǎn)量及質(zhì)量的影響。化學(xué)農(nóng)藥具有成本較低、效果良好、使用簡(jiǎn)便的優(yōu)點(diǎn)，是我國(guó)防治病蟲(chóng)害的常見(jiàn)方法之一，但卻極易造成蔬果農(nóng)藥殘留問(wèn)題，進(jìn)而影響人們健康，因此，提高蔬果農(nóng)藥殘留檢測(cè)效率與精準(zhǔn)度具有極高的研究?jī)r(jià)值。本研究探討了氣相色譜法在蔬果農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用，以期為有效提升我國(guó)蔬果品質(zhì)提供參考。

一、氣相色譜法概述

氣相色譜法是一種實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)中較常使用的柱色譜法，其流動(dòng)相是氣體，常用于檢測(cè)具有良好熱穩(wěn)定性、較強(qiáng)揮發(fā)性的物質(zhì)，在物質(zhì)定性分析和定量分析方面具有良好的表現(xiàn)。

氣相色譜法的實(shí)驗(yàn)檢測(cè)原理如下：首先，待測(cè)樣品經(jīng)過(guò)預(yù)處理后以液態(tài)方式進(jìn)入氣相色譜儀，經(jīng)過(guò)加熱變?yōu)闅鈶B(tài)后進(jìn)入色譜柱內(nèi)。其次，樣品中的檢測(cè)目標(biāo)物質(zhì)與其他成分在色譜柱內(nèi)經(jīng)過(guò)固定相與流動(dòng)相的變動(dòng)以及移動(dòng)速度的反復(fù)變化，不同成分逐漸被分離，再被逐一送入檢測(cè)器。最后，檢測(cè)之后通過(guò)電信號(hào)的形式輸出至記錄儀中，檢測(cè)結(jié)果則以峰形圖的形式呈現(xiàn)出來(lái)。其中，不同成分從色譜柱中進(jìn)入檢測(cè)器的時(shí)間被稱為保留時(shí)間，根據(jù)保留時(shí)間的不同即可得到樣品成分的定性結(jié)果;樣品經(jīng)過(guò)檢測(cè)器檢測(cè)后，其輸出的電信號(hào)強(qiáng)度會(huì)隨樣品濃度的升高而變大，二者之間呈正相關(guān)，并在最終形成的峰形圖中以峰高或峰面積的形式表現(xiàn)出檢測(cè)目標(biāo)物質(zhì)的定量結(jié)果。

二、氣相色譜法在蔬果

農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用現(xiàn)狀

我國(guó)對(duì)蔬果中殘留農(nóng)藥的檢測(cè)方法一般分為定性檢測(cè)法和定量檢測(cè)法，而氣相色譜法得出的檢測(cè)結(jié)果可以同時(shí)滿足定性和定量?jī)煞N檢測(cè)需求。在應(yīng)用氣相色譜儀檢測(cè)蔬果中殘留農(nóng)藥的過(guò)程中，檢測(cè)人員會(huì)將一種農(nóng)藥作為對(duì)照組，將可能含有多種農(nóng)藥殘留的蔬果樣品設(shè)為實(shí)驗(yàn)組進(jìn)行定性檢測(cè)，然后將對(duì)照組與實(shí)驗(yàn)組的峰形圖峰值或峰面積進(jìn)行對(duì)比，從而得出定量檢測(cè)結(jié)果。在得到檢測(cè)結(jié)果后，如果兩組峰形圖的峰值或峰面積差異性較小，則可以判斷樣品中含有多種農(nóng)藥殘留。

目前氣相色譜法常用于樣品中含有多種檢測(cè)目標(biāo)的情況，其優(yōu)勢(shì)在于可以避免固定液用量和載氣流速對(duì)結(jié)果的影響，保證定性分析結(jié)果的精確性。不過(guò)，這種檢測(cè)方法同樣具有一定的缺陷，在得到檢測(cè)結(jié)果后，即使實(shí)驗(yàn)組與對(duì)照組兩組峰形圖的峰值或峰面積幾乎相同，也不一定能夠表示兩組峰形圖是同一種物質(zhì)的電信號(hào)產(chǎn)生的結(jié)果，如果需要確定衍射物質(zhì)是同一種，還需要通過(guò)衍射光譜法檢測(cè)或衍射光譜物理學(xué)檢測(cè)來(lái)輔助得到真實(shí)有效的檢測(cè)結(jié)果。

在對(duì)蔬果農(nóng)藥殘留中較為常見(jiàn)的有機(jī)硫、有機(jī)氯、有機(jī)磷、氮等農(nóng)藥品種進(jìn)行樣品定量檢測(cè)時(shí)，一般需要使用氣相色譜法這種定量分析方法，不僅提高了我國(guó)對(duì)于蔬果產(chǎn)品質(zhì)量的管控，還大大提高了我國(guó)蔬果產(chǎn)品的安全性。

氣相色譜法所依托的氣相色譜儀是一種相對(duì)精密的分析化學(xué)物質(zhì)的電子分析設(shè)備，具有高效分離樣品中的多種不同物質(zhì)并進(jìn)行定性與定量檢測(cè)的功能，其優(yōu)勢(shì)包括檢測(cè)效率高、檢測(cè)結(jié)果可靠、靈敏度高、可測(cè)范圍廣等，也是我國(guó)蔬果農(nóng)藥殘留檢測(cè)中使用最為廣泛的方法。此外，氣相色譜法還被廣泛應(yīng)用于食用油中脂肪酸檢測(cè)、腌制食品中有害物質(zhì)檢測(cè)等，展現(xiàn)出了較高的實(shí)用性和較好的經(jīng)濟(jì)性。目前，我國(guó)學(xué)者有將氣相色譜法與質(zhì)譜或核磁共振等其他檢測(cè)方法結(jié)合以提升檢測(cè)效率的趨勢(shì)，最終達(dá)到提高食品安全檢測(cè)靈敏度和大范圍高效檢測(cè)的目的。

三、氣相色譜法在蔬果

農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的實(shí)際應(yīng)用

1.有機(jī)磷農(nóng)藥檢測(cè)。（1）敵敵畏。敵敵畏在蔬果產(chǎn)品的種植收獲過(guò)程中較易造成農(nóng)藥殘留，一般使用激光氣相色譜法對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)。具體方法如下：第一，對(duì)蔬果樣品進(jìn)行一定程度的燃燒處理，燃燒需要使用含有氫氣的火焰，并將蔬果樣品置于火焰的中心。第二，將處理后的樣品和敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)品一同置于激光氣相色譜儀中，以526nm為最大波長(zhǎng)的激光碎片向樣品和標(biāo)準(zhǔn)品發(fā)射，激光氣相色譜儀在接收到碎片發(fā)射的各種具有不同特征的激光后，會(huì)將激光碎片轉(zhuǎn)化成電信號(hào)的形式。第三，激光氣相色譜儀將電信號(hào)進(jìn)一步放大并以顯微鏡記錄，從而得到蔬果樣及敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)品的檢測(cè)結(jié)果，結(jié)果一般以峰形圖的形式呈現(xiàn)。第四，將蔬果樣品的峰形圖與敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)品的峰形圖進(jìn)行對(duì)比，比較二者的測(cè)定峰水平面積，進(jìn)而分析得出該蔬果樣品中的敵敵畏殘留量。

（2）乙酰甲胺磷。乙酰甲胺磷即高滅磷，是一種低毒性的內(nèi)吸殺蟲(chóng)劑，主要以觸殺和胃毒等形式發(fā)揮殺蟲(chóng)作用，還能以熏蒸的方式殺死害蟲(chóng)蟲(chóng)卵，減少病蟲(chóng)害的發(fā)生概率，是一種較為常見(jiàn)的緩效型殺蟲(chóng)劑。將乙酰甲胺磷與樂(lè)果等農(nóng)藥進(jìn)行混合噴灑時(shí)，能夠有效增強(qiáng)兩種農(nóng)藥的作用效果，并延長(zhǎng)農(nóng)藥防治病蟲(chóng)害的有效時(shí)間，其防治效果主要針對(duì)咀嚼式或刺吸式口器的害蟲(chóng)，在蔬菜、水果、糧食、經(jīng)濟(jì)作物等多種農(nóng)產(chǎn)品的種植生產(chǎn)中起到了至關(guān)重要的作用。與敵敵畏的檢測(cè)步驟極為相似，乙酰甲胺磷的氣相色譜檢測(cè)方法大多參考GB 23200.8-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》，此處不再詳述。

2.有機(jī)氯農(nóng)藥檢測(cè)。（1）百菌清。在檢測(cè)果蔬樣品中的百菌清殘留時(shí)，需要將果蔬樣品制成細(xì)粉狀，并以環(huán)乙烷萃取，吹干液氮后加入乙腈，多次旋渦后過(guò)濾，以濾液作為氣相色譜儀的檢測(cè)樣品。如果蔬果樣品溶液中的百菌清殘留量為0.01mg/L-8.0mg/L，則檢測(cè)結(jié)果的線性關(guān)系較好。應(yīng)用氣相色譜法檢測(cè)果蔬中殘留的百菌清，不僅操作簡(jiǎn)便，結(jié)果也比較精準(zhǔn)。

（2）三唑酮。三唑酮又名百利通，是一種幾乎沒(méi)有毒性的天然植物殺菌劑，可以有效防治小麥條銹病、葉枯病、粉霉病等多種植物疾病，在殺菌防治方面有著較好的表現(xiàn)，但由于施藥手法及藥物本身特性而較易在果蔬產(chǎn)品中殘留。在以往的果蔬三唑酮?dú)埩魴z測(cè)中，檢驗(yàn)人員一般使用蒎烷、磺酰脲、三唑醛等藥劑將樣品中的三唑酮分離出來(lái)，再以化學(xué)滴定法進(jìn)行三唑酮的定性與定量分析。這種檢測(cè)方法不但具有雜質(zhì)難以完全分離、實(shí)驗(yàn)難以再次重現(xiàn)等缺點(diǎn)，而且最終得到的滴定結(jié)果受環(huán)境影響極大，檢測(cè)結(jié)果極易出現(xiàn)誤差，精準(zhǔn)度較小。在應(yīng)用氣相色譜法檢測(cè)三唑酮時(shí)，檢驗(yàn)人員一般會(huì)采用填充型色譜柱，并以10%的填料作為氣相色譜儀的固定液，使用以鄰苯二甲酸鹽為內(nèi)標(biāo)物的內(nèi)標(biāo)曲線法進(jìn)行三唑酮的定量檢測(cè)。最終得到的三唑酮檢測(cè)結(jié)果易于重現(xiàn)且精準(zhǔn)，整個(gè)檢測(cè)過(guò)程簡(jiǎn)單易操作，完成檢測(cè)的時(shí)間也較短，因此氣相色譜法檢測(cè)果蔬中的三唑酮?dú)埩舴矫婢哂型茝V利用價(jià)值。

3.擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥檢測(cè)。（1）氯氰菊酯和溴氰菊酯。在擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥中，我國(guó)種植戶最常用的是氯氰菊酯和溴氰菊酯，這兩種藥劑對(duì)多種害蟲(chóng)具有胃毒性，生物活性較高，針對(duì)的害蟲(chóng)種類較多，并且二者的接觸性都較強(qiáng)，種植戶在施藥過(guò)程中即使不慎皮膚接觸，也不會(huì)造成不可控制的傷害。然而，氯氰菊酯和溴氰菊酯如果殘留在果蔬產(chǎn)品中并進(jìn)入人體，就會(huì)對(duì)人體造成不良影響，因此，GB 2763-2021《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中對(duì)氯氰菊酯和溴氰菊酯都有著嚴(yán)格的限量標(biāo)準(zhǔn)。在應(yīng)用氣相色譜法進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，二種藥劑的檢測(cè)方法基本相同，檢驗(yàn)人員大多采用萃取法，以石油或乙醚提取出果蔬樣品中殘留的氯氰菊酯和溴氰菊酯，再用玻璃層析柱將含有兩種殘留農(nóng)藥的提取物純化，然后用氣相色譜儀檢測(cè)分析，并使用外標(biāo)法對(duì)兩種農(nóng)藥進(jìn)行定量分析。

（2）甲氰菊酯。在防治同翅目、雙翅目等種類的寄生蟲(chóng)方面，甲氰菊酯是使用最為廣泛的擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥，具有價(jià)格低廉、廣譜高產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn)，深受我國(guó)蔬果種植戶的青睞。針對(duì)甲氰菊酯的殘留問(wèn)題，目前較為常用的檢測(cè)方法是氣相色譜法。在實(shí)際檢測(cè)中，檢驗(yàn)人員先在蔬果樣品溶液中加入氯化鈉、乙腈等試劑并進(jìn)行離心，再取其上清液水浴純化后加入正己烷溶解，然后將處理好的樣品放入氣相色譜儀中進(jìn)行檢測(cè)。該方法應(yīng)用廣泛，檢測(cè)結(jié)果的參考性較強(qiáng)，是研究人員檢測(cè)蔬果中甲氰菊酯殘留的有效方法。

綜上所述，應(yīng)用氣相色譜法檢測(cè)果蔬中的農(nóng)藥殘留，不但效率較高，而且檢測(cè)結(jié)果較為精準(zhǔn)。在本研究中涉及的幾種果蔬中常見(jiàn)的殘留農(nóng)藥，應(yīng)用氣相色譜法進(jìn)行檢測(cè)非常有效且應(yīng)用廣泛。相關(guān)研究人員應(yīng)結(jié)合氣相色譜法的獨(dú)特優(yōu)勢(shì)與果蔬種植的具體特征進(jìn)行檢測(cè)研究，以便更好地發(fā)揮氣相色譜法的實(shí)用價(jià)值。