普葉青

(云南省一九八煤田地質(zhì)勘探隊(duì)，云南 昆明 650208)

能力驗(yàn)證是指利用實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)來確定實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力的活動(dòng)[1]。是為確保實(shí)驗(yàn)室維持較高的校準(zhǔn)和檢測(cè)水平而對(duì)其能力進(jìn)行考核、監(jiān)督和確認(rèn)的一種驗(yàn)證活動(dòng)。是評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)結(jié)果真實(shí)水平的有效手段，也是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理體系持續(xù)改進(jìn)和不斷提高的有效措施[2-3]。

2017 年 8 月，云南省一九八煤田地質(zhì)勘探隊(duì)下屬礦產(chǎn)品檢測(cè)公司參加了由中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)(CNAS)組織，煤炭科學(xué)技術(shù)研究院有限公司檢測(cè)中心(國(guó)家煤炭質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心)負(fù)責(zé)實(shí)施的CCRITC P1701 煤物理特性和化學(xué)成分分析的能力驗(yàn)證實(shí)施活動(dòng)。參加能力驗(yàn)證的測(cè)定項(xiàng)目有灰分、揮發(fā)分、全硫、發(fā)熱量、碳、氫、氮、氟、氯、磷、硫酸鹽硫及硫化鐵硫。能力驗(yàn)證計(jì)劃結(jié)果通知單顯示，煤中氯檢測(cè)結(jié)果為不滿意結(jié)果，其余項(xiàng)目均為滿意結(jié)果。能力驗(yàn)證計(jì)劃結(jié)果通知單到達(dá)單位后，檢測(cè)公司立刻組織人員進(jìn)行了煤中氯檢測(cè)項(xiàng)目不滿意結(jié)果原因分析，從樣品、檢測(cè)方法和程序、儀器設(shè)備、人員、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等因素入手，逐一排查，最終鎖定了引起偏差的原因并及時(shí)采取了糾正措施。

1 能力驗(yàn)證情況介紹

2017年CCRITC P1701煤物理特性和化學(xué)成分分析的能力驗(yàn)證共有3份樣品[4]，P1701-1測(cè)試樣品用于灰分、揮發(fā)分、全硫、發(fā)熱量、碳和氫的測(cè)定；P1701-2①測(cè)試樣品用于氮、磷、氟的測(cè)定；P1701-2②測(cè)試樣品用于硫化鐵硫、硫酸鹽硫、氯的測(cè)定。

能力驗(yàn)證以Z比分?jǐn)?shù)評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果，即：|Z|≤2為滿意結(jié)果；2<|Z|<3 為有問題結(jié)果；|Z|≥3為不滿意結(jié)果(離群值)[5]。

式中：Xi為檢測(cè)結(jié)果；Xpt為穩(wěn)健平均值；δpt為穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差。

能力驗(yàn)證計(jì)劃結(jié)果通知單顯示：氯含量穩(wěn)健平均值0.031%，本公司測(cè)試結(jié)果0.053%，Z比分?jǐn)?shù)6.43，|Z|≥3為不滿意結(jié)果(離群值)，其余項(xiàng)目均為滿意結(jié)果(詳見表1)。

表1 本公司參加CCRITC P1701能力驗(yàn)證測(cè)試結(jié)果

2 不滿意結(jié)果的原因分析

2.1 樣品因素

能力驗(yàn)證計(jì)劃樣品由煤炭科學(xué)技術(shù)研究院有限公司檢測(cè)中心(國(guó)家煤炭質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心)統(tǒng)一提供，收到樣品時(shí)包裝完好，且在能力驗(yàn)證計(jì)劃規(guī)定的時(shí)間范圍內(nèi)完成實(shí)驗(yàn)，故基本可以排除由于樣品因素造成結(jié)果較大偏差的可能性。為了保守起見，公司將P1701-2②樣品送到其它檢測(cè)技術(shù)能力比本公司高的實(shí)驗(yàn)室進(jìn)煤中氯含量的檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)與本公司檢測(cè)的數(shù)據(jù)偏差較大，其它實(shí)驗(yàn)室結(jié)果為0.036%，經(jīng)計(jì)算Z比分?jǐn)?shù)為1.46(數(shù)據(jù)見表2)，說明外實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)結(jié)果在滿意結(jié)果范圍內(nèi)。由此，可以排除樣品因素造成結(jié)果的較大偏差[6-8]。

2.2 檢測(cè)方法和程序因素

本公司采用GB/T 3558—2014《煤中氯的測(cè)定方法》中的方法A進(jìn)行氯檢測(cè)，即高溫燃燒水解—電位滴定法。經(jīng)詢問，實(shí)驗(yàn)員嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)要求對(duì)高溫燃燒水解樣品(在15 min內(nèi)分三段300 ℃、600 ℃、800 ℃各停留5 min推進(jìn)，最后推到恒溫區(qū)并停留15 min)、電位滴定等容易對(duì)結(jié)果造成影響的環(huán)節(jié)進(jìn)行控制。由此可判斷檢測(cè)方法和程序無可挑剔，誤差由其他因素造成[9-11]。

表2 其它實(shí)驗(yàn)室同一樣品氯含量測(cè)試結(jié)果

2.3 儀器設(shè)備因素

煤中氯測(cè)定主要用的儀器設(shè)備為氟氯分析儀，該設(shè)備為本公司2016年新購(gòu)買的設(shè)備，經(jīng)調(diào)試驗(yàn)收合格，反復(fù)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果偏差均在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書規(guī)定的不確定度范圍內(nèi)。能力驗(yàn)證樣品檢測(cè)前，使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)儀器設(shè)備進(jìn)行了校準(zhǔn)，并對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)規(guī)定的不確定度范圍內(nèi)(詳見表3)。說明儀器設(shè)備正常，能夠滿足檢測(cè)方法的要求，儀器設(shè)備因素不是造成檢測(cè)結(jié)果較大偏差的原因。

2.4 人員因素

煤中氯檢測(cè)項(xiàng)目雖為本公司新擴(kuò)項(xiàng)目，但檢測(cè)人員有多年的煤炭檢測(cè)工作經(jīng)驗(yàn)，對(duì)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)和儀器性能均較了解。并且檢測(cè)人員多次用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果偏差均在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)規(guī)定的不確定度范圍內(nèi)。氯項(xiàng)目能力驗(yàn)證報(bào)出結(jié)果為數(shù)次實(shí)驗(yàn)結(jié)果平均值，查閱原始檢測(cè)數(shù)據(jù)，各數(shù)據(jù)并無明顯偏差，均在規(guī)范重復(fù)性限規(guī)范內(nèi)，基本可以排除人員操作引起偏差。收到能力驗(yàn)證計(jì)劃結(jié)果通知單后，本公司又組織兩位檢測(cè)人員對(duì)能力驗(yàn)證留樣和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)，結(jié)果無明顯偏差(詳見表4)，與能力驗(yàn)證檢測(cè)結(jié)果也無明偏差。檢測(cè)過程質(zhì)量監(jiān)督員進(jìn)行全程監(jiān)督，監(jiān)督過程中發(fā)現(xiàn)電位滴定過程電位接近標(biāo)定的終點(diǎn)電位時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀的滴入速度稍快，標(biāo)定的終點(diǎn)電位有一定偏差，從而引起檢測(cè)結(jié)果有一定偏差。但同時(shí)進(jìn)行的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)規(guī)定的不確定度范圍內(nèi)。由此可判斷人員不是主要問題，誤差由其他因素造成。

表3 煤中氯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢測(cè)結(jié)果

表4 不同檢測(cè)人員對(duì)比實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.5 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)因素

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的作用是校準(zhǔn)儀器設(shè)備、評(píng)價(jià)測(cè)試方法、考核檢測(cè)人員技術(shù)水平等，其使用應(yīng)以保證測(cè)量的可靠性為原則。通過分析，發(fā)現(xiàn)進(jìn)行校準(zhǔn)儀器的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值與樣品測(cè)試值相差較大，樣品測(cè)試值不在校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)(本公司采用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值為0.050及0.110)，且樣品測(cè)試值(能力驗(yàn)證報(bào)出的測(cè)試值為0.053)非常接近用于校準(zhǔn)儀器的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的最小標(biāo)準(zhǔn)值(0.050)。初步判定校準(zhǔn)儀器設(shè)備時(shí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用不當(dāng)是引起誤差的主要原因，為了進(jìn)一步驗(yàn)證判定結(jié)果，本公司購(gòu)買了新的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW11118a，其認(rèn)定值為0.011%，不確定度為0.002%。然后用新購(gòu)買和原來的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)儀器設(shè)備重新校準(zhǔn)。再對(duì)能力驗(yàn)證留樣進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果為0.037%，經(jīng)計(jì)算，Z比分?jǐn)?shù)為1.75(數(shù)據(jù)見表5)，說明重新校準(zhǔn)儀器后檢測(cè)結(jié)果在滿意結(jié)果范圍內(nèi)。由此判定，本次能力驗(yàn)證煤中氯不滿意結(jié)果的原因主要是由用來校準(zhǔn)儀器設(shè)備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用不當(dāng)引起。

表5 重新校準(zhǔn)儀器后氯含量測(cè)試結(jié)果

3 整改措施

能力驗(yàn)證出現(xiàn)不滿意結(jié)果后，立即啟動(dòng)不符合工作控制程序，分析原因，糾正措施，落實(shí)整改措施，同時(shí)收集整改證據(jù)。

3.1 不符合工作控制

接到能力驗(yàn)證計(jì)劃結(jié)果通知單后，檢測(cè)公司領(lǐng)導(dǎo)非常重視。煤中氯項(xiàng)目為公司新增項(xiàng)目，準(zhǔn)備2018年實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定時(shí)擴(kuò)項(xiàng)。質(zhì)量監(jiān)督部門開具了“不符合檢測(cè)工作處理報(bào)告”，由檢測(cè)部門相關(guān)責(zé)任人對(duì)人、機(jī)、料、法、環(huán)等諸多因素進(jìn)行檢查，開展不合格原因分析。分析原因后判定本次能力驗(yàn)證煤中氯不滿意結(jié)果的原因主要是由于用來校準(zhǔn)儀器設(shè)備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用不當(dāng)引起的。

3.2 糾正措施

根據(jù)原因分析結(jié)果，采取相應(yīng)糾正措施。購(gòu)買新的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用系列標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)儀器設(shè)備重新進(jìn)行校準(zhǔn)。并對(duì)能力驗(yàn)證留樣進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果在滿意結(jié)果范圍內(nèi)。

通過CNAS認(rèn)可的實(shí)驗(yàn)室，按CNAS規(guī)定要在180 d內(nèi)完成整改。再次參加能力驗(yàn)證計(jì)劃是不可能的，唯一的途徑就是參加測(cè)量審核這種一對(duì)一的能力驗(yàn)證。但我公司僅為CMA認(rèn)證的實(shí)驗(yàn)室，且氯項(xiàng)目為新增項(xiàng)目，故未參加測(cè)量審核。僅進(jìn)行了對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和能力驗(yàn)證留樣進(jìn)行檢測(cè)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢測(cè)結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)規(guī)定的不確定度范圍內(nèi)，能力驗(yàn)證留樣檢測(cè)結(jié)果在滿意結(jié)果范圍內(nèi)。為我公司CMA認(rèn)證擴(kuò)項(xiàng)做好準(zhǔn)備。

3.3 預(yù)防措施

CNAS將能力驗(yàn)證作為評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室技術(shù)能力的重要手段之一，與現(xiàn)場(chǎng)評(píng)審構(gòu)成了互為補(bǔ)充的兩種能力評(píng)價(jià)技術(shù)。所以，經(jīng)常性地參加能力驗(yàn)證，對(duì)于能力的維持非常必要。實(shí)驗(yàn)室一貫以來非常重視認(rèn)可能力的維持和日常檢驗(yàn)活動(dòng)的質(zhì)量控制。

本次參加能力驗(yàn)證出現(xiàn)了不滿意結(jié)果，在一定程度上暴露了實(shí)驗(yàn)室技術(shù)上出現(xiàn)的問題，人員和技術(shù)水平還有待進(jìn)一步提高。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)加強(qiáng)人員的技術(shù)培訓(xùn)，更多地參加能力驗(yàn)證活動(dòng)，以提高檢測(cè)水平，防止不滿意結(jié)果的再次發(fā)生。

4 結(jié) 語

參加能力驗(yàn)證活動(dòng)對(duì)提升檢驗(yàn)?zāi)芰λ?，提高檢驗(yàn)人員水平，有計(jì)劃地逐步改善裝備水平及環(huán)境條件，提高檢測(cè)工作質(zhì)量，具有積極地促進(jìn)作用。特別是能力驗(yàn)證不滿意結(jié)果項(xiàng)目，通過對(duì)不符合工作的控制以及糾正措施、預(yù)防措施的落實(shí)，促進(jìn)技術(shù)水平和質(zhì)量管理工作的持續(xù)改進(jìn)，確保了檢測(cè)數(shù)據(jù)的公正性和準(zhǔn)確性，提高了檢測(cè)能力和檢測(cè)水平。