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        雜醇油在多元料漿氣化爐內(nèi)摻燒處置的研究及應(yīng)用

        2022-05-31 10:19:04段勤國
        中氮肥 2022年3期
        關(guān)鍵詞:雜醇水煤漿氣化爐

        段勤國

        (陜西潤中清潔能源有限公司,陜西 長武 713600)

        1 概 述

        陜西潤中清潔能源有限公司(簡稱陜西潤中)甲醇裝置設(shè)計(jì)產(chǎn)能為600 kt/a,配套的多元料漿氣化爐設(shè)計(jì)投煤漿量為2×78 m3/h(3臺(tái)氣化爐,兩開一備),氣化爐規(guī)格φ3 200 mm/φ3 800 mm×19 477 mm,設(shè)計(jì)操作溫度1 360 ℃、操作壓力6.5 MPa。目前,氣化爐運(yùn)行正常,單爐平均運(yùn)行周期約60 d;甲醇裝置最長連續(xù)生產(chǎn)141 d,日產(chǎn)量達(dá)到2 200 t以上,2021年生產(chǎn)甲醇685.9 kt,創(chuàng)開車以來最高年產(chǎn)紀(jì)錄。

        在甲醇精餾過程中會(huì)產(chǎn)生甲醇重餾分,即異丁基油,俗稱雜醇油,為無色或黃色液體,密度約1 260 kg/m3,沸點(diǎn)90~92 ℃,可溶于水,逸散刺激性氣味,屬于一種精餾廢液(渣)。實(shí)際生產(chǎn)中,陜西潤中甲醇裝置副產(chǎn)雜醇油約14 kt/a,約占精甲醇總量的2.33%,雜醇油的主要成分為甲醇,其中的甲醇含量約31.95%,還有約14.02%的乙醇、約7.01%的丙醇、約4.09%的正丁醇、約42.35%的水分,異丁醇含量僅約0.58%,由于雜醇油純度較差,一直以來作為普通燃料產(chǎn)品銷售。

        雜醇油常溫常壓下為易燃、有毒液體,其毒性較低,但對(duì)人的神經(jīng)系統(tǒng)和血液系統(tǒng)影響較大,可損壞呼吸道黏膜和視力。雜醇油中各種醇類物典型濃度及危險(xiǎn)性指標(biāo)如表1。

        表1 雜醇油中各種醇類物典型濃度及危險(xiǎn)性指標(biāo)

        自2016年起,因雜醇油具有毒性這一危險(xiǎn)特性而被列入《國家危險(xiǎn)廢物名錄》(2016年版),其代碼為261-128-11,廢物類別為精(蒸)餾廢渣HW11,廢物特性為T(毒性)。依據(jù)《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》,危險(xiǎn)廢物處置單位應(yīng)辦理《危險(xiǎn)廢物經(jīng)營許可證》,雜醇油需統(tǒng)一回收或無害化處理,嚴(yán)禁作為產(chǎn)品銷售,嚴(yán)禁隨意傾倒和違法處置,嚴(yán)防污染生態(tài)環(huán)境,嚴(yán)防造成人身傷害。

        雜醇油作為危險(xiǎn)廢物,既可交由第三方有資質(zhì)的單位處置,又可在企業(yè)內(nèi)部實(shí)行點(diǎn)對(duì)點(diǎn)無害化處置或資源化利用。起初,陜西潤中的雜醇油作為危險(xiǎn)廢物聯(lián)系處置時(shí),第三方單位漫天要價(jià),于是借鑒甲醇精餾廢水用作磨煤水的設(shè)計(jì)理念,陜西潤中擬將雜醇油添加至棒磨機(jī)內(nèi),最終送多元料漿氣化爐內(nèi)摻燒處置,以達(dá)到資源化利用的目的。

        2 雜醇油摻燒處置的可行性分析

        (1)雜醇油的主要成分為碳?xì)浠衔?,而水煤漿的主要成分也是碳?xì)浠衔铮@是雜醇油和水煤漿的共同點(diǎn),也是其用于氣化爐加壓燃燒與生產(chǎn)粗合成氣的前提。

        (2)在水煤漿氣化爐內(nèi)摻燒處置時(shí),雜醇油和水煤漿不完全燃燒后的主要產(chǎn)物為CO和H2,還有CO2和水,這是兩者經(jīng)高溫高壓燃燒后的共同產(chǎn)物,也是生產(chǎn)甲醇等煤化工產(chǎn)品的主要原料氣。

        (3)雜醇油較水煤漿中的雜質(zhì)要少,所制得的粗合成氣純度更高、品質(zhì)更好,有利于改善甲醇產(chǎn)品質(zhì)量,也有利于變換、低溫甲醇洗、甲醇合成和甲醇精餾等下游系統(tǒng)的平穩(wěn)運(yùn)行。

        (4)摻燒雜醇油時(shí),雜醇油的燃燒產(chǎn)物只有水煤氣,基本上無其他金屬雜質(zhì)和灰渣等,不會(huì)增加氣化爐的排渣負(fù)荷。

        (5)摻燒雜醇油時(shí),氣化爐及其粗合成氣洗滌系統(tǒng)均處于高溫、高壓、密閉的環(huán)境中,無泄漏和污染等風(fēng)險(xiǎn);硫回收系統(tǒng)、火炬、灰水處理系統(tǒng)和污水處理系統(tǒng)等環(huán)保設(shè)施齊全,可同步處理雜醇油摻燒過程中產(chǎn)生的“三廢”。

        (6)氣化爐及下游系統(tǒng)的安全保護(hù)設(shè)施如自動(dòng)報(bào)警聯(lián)鎖系統(tǒng)(DCS)、自動(dòng)跳車系統(tǒng)(ESD)、安全閥、可燃?xì)夂陀卸居泻怏w檢測儀等一應(yīng)俱全,摻燒雜醇油不會(huì)影響氣化系統(tǒng)的安全生產(chǎn)。

        (7)陜西潤中雜醇油的實(shí)際產(chǎn)生量約14 kt/a,年運(yùn)行天數(shù)以330 d計(jì),平均摻燒量約1.8 t/h,通過均勻、穩(wěn)定、連續(xù)地?fù)綗杀WC氣化爐的長周期、安全、穩(wěn)定運(yùn)行。

        (8)利用水煤漿氣化爐摻燒處置雜醇油,無需專門投資專用設(shè)備,僅需小改小革即可在企業(yè)內(nèi)部實(shí)現(xiàn)雜醇油的無害化處置和資源化利用。

        總之,在水煤漿氣化爐內(nèi)摻燒雜醇油,雜醇油中大量的醇類物質(zhì)如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、異丁醇、異戊醇等先轉(zhuǎn)化成水煤氣,再進(jìn)一步合成為甲醇等煤化工產(chǎn)品,可節(jié)約原料煤,達(dá)到變廢為寶的目的,使危險(xiǎn)廢物雜醇油得到無害化處理與回收利用,既符合危險(xiǎn)廢物的處置要求,又符合低碳環(huán)保、循環(huán)經(jīng)濟(jì)、可持續(xù)發(fā)展的國家戰(zhàn)略。

        3 摻燒處置方案

        雜醇油摻燒處置時(shí),因多元料漿氣化爐操作壓力高達(dá)6.5 MPa,難以直接加入,故應(yīng)選擇在煤漿制備、儲(chǔ)存和輸送系統(tǒng)的低壓部位間接加入;但在煤漿儲(chǔ)存和輸送系統(tǒng)添加雜醇油時(shí),因雜醇油水含量高達(dá)42.35%,將會(huì)引起煤漿濃度下降,影響甲醇產(chǎn)量,且影響氣化爐的正常運(yùn)行,需適當(dāng)調(diào)整制漿水添加量。而將雜醇油添加在制漿系統(tǒng),雜醇油可作為煤漿研磨工藝水添加在制漿水槽或棒磨機(jī)內(nèi),與原料煤一起混合均勻并研磨成符合粒度和濃度要求的水煤漿后,再送入氣化爐內(nèi)摻燒處置。這也是煤氣化裝置制漿系統(tǒng)消納甲醇精餾系統(tǒng)廢水最通用的方式。

        3.1 雜醇油添加在制漿系統(tǒng)的優(yōu)點(diǎn)

        (1)雜醇油添加在制漿系統(tǒng)的任一部位,均屬常壓設(shè)備或儲(chǔ)槽,很容易實(shí)現(xiàn)雜醇油的正常添加,甚至不需要再購置儲(chǔ)槽、輸送泵和大量的管道,即可達(dá)到正常輸送和少量儲(chǔ)存的目的。

        (2)雜醇油輸送泵,可借用甲醇精餾系統(tǒng)由緩沖槽向中間罐區(qū)儲(chǔ)罐輸送雜醇油的緩沖泵,也可借用由罐區(qū)儲(chǔ)罐向灌裝站輸送雜醇油的臥式泵,還可借用甲醇精餾系統(tǒng)的廢水泵,可節(jié)約1臺(tái)輸送泵;甲醇精餾系統(tǒng)至制漿系統(tǒng)的雜醇油管道可重新鋪設(shè)1條(DN50雜醇油管道約需600 m,材質(zhì)為20#鋼或304不銹鋼),也可借用甲醇精餾系統(tǒng)輸送廢水至制漿系統(tǒng)的精餾廢水管道,其流量和壓力等級(jí)均滿足雜醇油的輸送要求。如果借用甲醇精餾系統(tǒng)的輸送泵和管道,可節(jié)約一筆不小的投資費(fèi)用。

        (3)若在制漿系統(tǒng)安裝VOCs治理設(shè)施,則雜醇油添加在制漿水槽或棒磨機(jī)內(nèi)時(shí),不會(huì)逸散刺激性氣體,不會(huì)污染作業(yè)現(xiàn)場環(huán)境。

        總之,將雜醇油添加在制漿系統(tǒng)的制漿水槽或棒磨機(jī)內(nèi),最終研磨成粒度和濃度符合要求的水煤漿送入氣化爐內(nèi)摻燒,是處置雜醇油最安全、最經(jīng)濟(jì)、最佳的添加位置,本方案安全可靠、投資最少,對(duì)甲醇裝置運(yùn)行的影響最小,優(yōu)點(diǎn)遠(yuǎn)大于缺點(diǎn),可作為設(shè)計(jì)摻燒流程、確定摻燒方案的依據(jù)。

        3.2 雜醇油摻燒流程

        甲醇精餾系統(tǒng)產(chǎn)生的雜醇油,儲(chǔ)存在雜醇油緩沖罐(臥式設(shè)備,φ2 000 mm×6 000 mm,V有效=15 m3)內(nèi),由現(xiàn)有雜醇油緩沖泵(臥式離心泵,Q=6 m3/h,H=50 m)的出口送入現(xiàn)有精餾廢水泵(臥式離心泵,Q=11 m3/h,H=81 m)入口,后經(jīng)長約600 m的現(xiàn)有廢水管道(DN50,材質(zhì)為304不銹鋼)送入制漿系統(tǒng)現(xiàn)有制漿水槽(立式設(shè)備,φ2 500 mm×3 700 mm),與工藝水一起經(jīng)計(jì)量后,由制漿水泵(臥式離心泵,Q=70 m3/h,H=36 m)送入棒磨機(jī)(φ3 400 mm×5 800 mm,V有效=49 m3,Q=42.8 t/h)內(nèi)制漿,制備好的水煤漿(含雜醇油)先后經(jīng)低壓煤漿儲(chǔ)槽(立式設(shè)備,φ3 000 mm×2 200 mm,V有效=19.3 m3)、低壓煤漿泵(隔膜泵,Q=68 m3/h,H=96 m)、高壓煤漿儲(chǔ)槽(立式設(shè)備,φ8 200 mm×10 500 mm,V有效=526 m3)、高壓煤漿泵(型號(hào)TGK400/400-K200-DS230HD,Q=78 m3/h,Qmax=95 m3/h、Qmin=39 m3/h)等設(shè)備送入氣化爐(φ3 200 mm/φ3 800 mm×19 477 mm,p工作=6.5 MPa,T工作=1 360 ℃)內(nèi),反應(yīng)生成粗合成氣。未被及時(shí)送入氣化爐摻燒的雜醇油暫存于中間罐區(qū)現(xiàn)有雜醇油儲(chǔ)罐(立式設(shè)備,φ8 000 mm×10 000 mm,V有效=500 m3)。

        3.3 摻燒技改要點(diǎn)

        (1)利用現(xiàn)有設(shè)備與管道,通過小改小革,設(shè)法將雜醇油由甲醇精餾系統(tǒng)送至制漿系統(tǒng),即可達(dá)到送入水煤漿氣化爐摻燒處置的目的。

        (2)原設(shè)計(jì)甲醇精餾廢水由其廢水泵和管道送至制漿系統(tǒng)制漿水槽,現(xiàn)通過技改,利用此泵及管道將雜醇油也送至制漿水槽,一并用于制備水煤漿。

        (3)現(xiàn)有雜醇油緩沖泵揚(yáng)程較精餾廢水泵低31 m,即現(xiàn)有雜醇油緩沖泵無法將雜醇油順利送至制漿系統(tǒng),需采用雜醇油緩沖泵與精餾廢水泵串聯(lián)的方式輸送雜醇油——現(xiàn)場安裝1條DN25的304不銹鋼管道約5 m和1個(gè)DN25截止閥,將雜醇油緩沖泵出口和精餾廢水泵入口連接起來,即可實(shí)現(xiàn)串接輸送。

        (4)甲醇精餾廢水至制漿系統(tǒng)管道長600 m,材質(zhì)為304不銹鋼,管徑為DN50,既耐腐蝕又可保證流量,完全滿足雜醇油的輸送要求。

        (5)甲醇精餾廢水量約9.0 m3/h,雜醇油量約2.0 m3/h,合計(jì)約11 m3/h,剛好與甲醇精餾廢水泵的額定流量相同,故利用精餾廢水泵可保證兩者的足量輸送。

        (6)保留現(xiàn)有甲醇精餾廢水泵及管道的所有設(shè)置,以便同時(shí)輸送甲醇精餾廢水和雜醇油,或間歇式輸送雜醇油,只需現(xiàn)場切換甲醇精餾廢水泵入口閥即可實(shí)現(xiàn)。

        (7)在制漿水槽頂部安裝可燃?xì)怏w報(bào)警器,并連接至火災(zāi)報(bào)警控制系統(tǒng),以便及時(shí)檢測與監(jiān)控雜醇油的泄漏和溢流情況。

        (8)制漿水槽東側(cè)20 m處設(shè)置有消防滅火系統(tǒng),消防設(shè)施包括消防栓、消防炮各1臺(tái),可覆蓋制漿水槽區(qū)域,滿足滅火需求。

        3.4 安全操作要點(diǎn)

        (1)正常情況下,應(yīng)同時(shí)輸送甲醇精餾廢水和雜醇油至制漿水槽,并要求按操作規(guī)程先開啟甲醇精餾廢水泵,待其運(yùn)行穩(wěn)定后再開啟雜醇油緩沖泵。

        (2)當(dāng)雜醇油緩沖槽液位較低時(shí),也可間歇式輸送雜醇油,即停運(yùn)雜醇油緩沖泵,關(guān)閉新增的截止閥,只輸送甲醇精餾廢水至制漿系統(tǒng)。

        (3)雜醇油副產(chǎn)量較少,僅約2 m3/h,無法專門采用廢水泵輸送,故試運(yùn)行過程中只有與甲醇精餾廢水一道送至制漿水槽,制成水煤漿后送入氣化爐,從而達(dá)到摻燒處置雜醇油的目的。

        (4)盡管雜醇油與甲醇精餾廢水一起輸送時(shí)可大大降低雜醇油專門輸送的風(fēng)險(xiǎn),但雜醇油屬危險(xiǎn)廢物,具有有毒和易燃的特性,故將涉及雜醇油輸送過程中所流經(jīng)的管廊和制漿水槽等區(qū)域劃為防火防爆區(qū),相應(yīng)加強(qiáng)消防和安全管控。

        (5)皮膚接觸雜醇油后,應(yīng)用肥皂水和清水沖洗;眼睛接觸雜醇油后,應(yīng)立即提起眼瞼用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗,嚴(yán)重時(shí)需及時(shí)就醫(yī);吸入雜醇油后,應(yīng)迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處,保持呼吸順暢;食入雜醇油后,應(yīng)飲用足量溫水,催吐,用清水或1%硫代硫酸鈉溶液洗胃,并及時(shí)就醫(yī)。

        (6)雜醇油少量泄漏時(shí),應(yīng)用沙土或其他不燃材料吸附或吸收,也可用水沖洗,沖洗水排入污水處理系統(tǒng);雜醇油大量泄漏時(shí),應(yīng)及時(shí)關(guān)閉地溝排放閥,將雜醇油暫存于防火堤內(nèi),再用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占貎?nèi)。

        (7)雜醇油著火后,應(yīng)立即停運(yùn)輸送泵或設(shè)法切斷泄漏源,使用泡沫滅火器或泡沫消防炮滅火,并噴水冷卻火場儲(chǔ)罐,滅火人員應(yīng)佩戴自吸式空氣呼吸器。

        4 摻燒效果評(píng)價(jià)

        2020年12月底,陜西潤中自行實(shí)施了雜醇油送至水煤漿氣化爐摻燒的技改,并將雜醇油與甲醇精餾廢水一道輸送至制漿水槽進(jìn)行摻燒處置試驗(yàn),共試驗(yàn)了3次,試運(yùn)行約120 h。具體試運(yùn)行情況及其評(píng)價(jià)如下。

        (1)將雜醇油與甲醇精餾廢水一起輸送至制漿系統(tǒng),與原料煤一道研磨成粒度和濃度合格的水煤漿送入氣化爐摻燒處置,大大降低了雜醇油的輸送和處置風(fēng)險(xiǎn)。

        (2)在制漿水槽添加雜醇油,制得的水煤漿流動(dòng)性良好,水煤漿濃度平均為66.56%、粘度平均為555 mPa·s,均符合工藝指標(biāo)控制要求,對(duì)制漿系統(tǒng)的運(yùn)行未見任何不良影響。

        (3)試運(yùn)行期間,雜醇油通過制漿水槽、棒磨機(jī)等最終被送入氣化爐摻燒,氣化爐投煤漿量為2×82 m3/h,煤漿中含雜醇油約2 m3/h,氣化爐操作溫度平均為1 356 ℃、操作壓力平均為6.058 MPa,甲醇產(chǎn)量平均為91.63 t/h,氣化爐及下游系統(tǒng)均運(yùn)行正常。

        (4)利用水煤漿氣化爐摻燒處置雜醇油后,配套的環(huán)保裝置和安全設(shè)施均運(yùn)行穩(wěn)定,未發(fā)現(xiàn)異常,環(huán)保指標(biāo)和安全參數(shù)均在許可范圍之內(nèi)。

        (5)雜醇油摻燒試驗(yàn)時(shí),陜西潤中制漿系統(tǒng)還未設(shè)置VOCs收集處理設(shè)施,故雜醇油送入制漿水槽和棒磨機(jī)內(nèi)會(huì)逸散刺激性氣味,與設(shè)計(jì)所用的甲醇精餾廢水制漿時(shí)逸散的氣味一樣,存在一定的環(huán)境污染風(fēng)險(xiǎn)。

        (6)2021年11月,陜西潤中制漿系統(tǒng)增設(shè)了VOCs處理設(shè)施,將制漿水槽和3臺(tái)棒磨機(jī)處逸散的廢氣收集并送至硫回收系統(tǒng)尾氣管道內(nèi),經(jīng)焚燒后最終送入鍋爐煙氣脫硫系統(tǒng)進(jìn)行處置,消除了異味,保護(hù)了作業(yè)環(huán)境。

        5 結(jié)論與建議

        (1)利用水煤漿氣化爐摻燒處置雜醇油的方案是可行的,選擇制漿系統(tǒng)制漿水槽或棒磨機(jī)內(nèi)添加雜醇油的位置是可靠的,摻燒處置項(xiàng)目試運(yùn)行是成功的,為企業(yè)內(nèi)部無害化處置、資源化利用危險(xiǎn)廢物雜醇油探索出了一條路徑,這也是陜西潤中繼在燃煤鍋爐內(nèi)摻燒處置雜醇油[1]后的又一項(xiàng)研究及應(yīng)用成果。相較而言,雜醇油在鍋爐內(nèi)摻燒只是有效利用了熱能,起到了無害化處置雜醇油的作用,而雜醇油在氣化爐內(nèi)摻燒則回收利用了雜醇油中的有用組分,具有明顯的比較優(yōu)勢,值得普及與推廣。

        (2)采用現(xiàn)有水煤漿氣化爐摻燒處置雜醇油,不需購置設(shè)備,僅通過小改小革即可實(shí)現(xiàn)雜醇油的無害化處置和資源化利用,投入少,環(huán)保效果好;因雜醇油摻燒處置量較少,對(duì)氣化爐及下游系統(tǒng)的運(yùn)行未發(fā)現(xiàn)有不良影響,還可節(jié)約原料煤,改善甲醇產(chǎn)品質(zhì)量,提高甲醇產(chǎn)量,可謂一舉多得。

        (3)在制漿系統(tǒng)增設(shè)VOCs廢氣收集處理系統(tǒng),將逸散出來的刺激性氣體收集起來并送至硫回收系統(tǒng)及鍋爐煙氣脫硫系統(tǒng)處理,減少了作業(yè)環(huán)境污染,實(shí)現(xiàn)了達(dá)標(biāo)排放。

        (4)加強(qiáng)甲醇精餾系統(tǒng)工藝與生產(chǎn)過程的控制和優(yōu)化,在確保甲醇產(chǎn)品水溶性和乙醇含量等質(zhì)量指標(biāo)的前提下,通過調(diào)整側(cè)線采出位置以提高雜醇油的濃度及純度等措施,設(shè)法實(shí)現(xiàn)危險(xiǎn)廢物雜醇油的減量化生產(chǎn),即減少雜醇油的副產(chǎn)量,而將真正的雜醇油提煉出來,可提高精甲醇產(chǎn)量和企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。

        (5)陜西潤中采用氣化爐摻燒處置雜醇油,產(chǎn)出的水煤氣用于生產(chǎn)甲醇,其他企業(yè)也可根據(jù)自身的產(chǎn)品種類,將雜醇油在氣化爐摻燒產(chǎn)出的水煤氣用于生產(chǎn)液氨、乙二醇、乙烯、丙烯等,同樣可以達(dá)到變廢為寶和資源化利用的目的。當(dāng)前,雜醇油作為危險(xiǎn)廢物處置時(shí),第三方單位給予了合理的補(bǔ)償,故目前陜西潤中將雜醇油送至多元料漿氣化爐摻燒作為儲(chǔ)備項(xiàng)目,擇機(jī)啟用。

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