陳鑫蘭 項林敏 周建峰 邢銀英 李娜 朱海佩

鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)（PAEs）作為最常用的增塑劑，被廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥等行業(yè)，然而此類物質(zhì)在生物特性上卻是一類環(huán)境雌激素，其毒性也越來越引起人們的重視。食品在與含有PAEs的包裝材料、容器等接觸時，PAEs單體會遷移溶入食品中，造成食品污染，直接危害人類健康。歐盟已把PAEs列為需要進行風(fēng)險評估的重點化學(xué)物質(zhì)之一。為此，許多國家已限制在食品接觸材料中使用PAEs。

微波爐作為現(xiàn)代化烹調(diào)工具，具有加熱速度快、均勻、節(jié)能等優(yōu)點，在人們的日常生活中應(yīng)用較多。由于微波加熱具有加熱速度快和溫度高的特點，在對食品加熱時會使與食品接觸的包裝材料迅速產(chǎn)生高溫，從而加劇食品接觸材料中的化學(xué)物向食品遷移，危害人們的健康。為提高消費者對增塑劑安全性問題的認(rèn)識，引導(dǎo)消費者科學(xué)地使用含有PAEs增塑劑的產(chǎn)品，引導(dǎo)相關(guān)企業(yè)合理生產(chǎn)符合PAEs限制指令的產(chǎn)品，對PAEs的安全性進行風(fēng)險評估是十分必要的。

風(fēng)險評估于20世紀(jì)90年代初期在農(nóng)產(chǎn)品及食品安全領(lǐng)域得到公認(rèn)及應(yīng)用，它是系統(tǒng)地采用一切科學(xué)技術(shù)及信息，在特定條件下對動植物和人類或環(huán)境暴露于某危害因素產(chǎn)生或?qū)a(chǎn)生不良效應(yīng)的可能性和嚴(yán)重性的科學(xué)評價。它包括危害鑒定、危害描述、暴露評估和風(fēng)險描述四個步驟，其中暴露評估是風(fēng)險評估必不可少的一個環(huán)節(jié)。關(guān)于居民膳食中PAEs的風(fēng)險評估已有部分報道，但是主要針對食品生產(chǎn)環(huán)節(jié)及儲存環(huán)節(jié)，關(guān)于微波條件下食品接觸材料中PAEs遷移量的食品安全風(fēng)險評估還未有報道。本研究依據(jù)市售的食品接觸材料中PAEs遷移量，采用美國EPA風(fēng)險評價方法對微波條件下食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類遷移量進行風(fēng)險評估，以期為食品安全監(jiān)管部門提供一定的參考。

一、材料與方法

1.樣品采集。為了試驗的代表性，本試驗所用的樣品均為市售的食品接觸材料，采購?fù)緩綖槿矫妫ㄌ詫毜染W(wǎng)絡(luò)電商、菜市場、食品包材批發(fā)市場）。樣品材質(zhì)包括聚丙烯PP、聚乙烯PE、聚苯乙烯PS、紙制品、熱塑橡膠TRP、尼龍、ABS樹脂等，樣品器型包括餐盒、保鮮袋、碗、保鮮盒、杯子、牛奶盒、糕點包裝袋等。

2.儀器與試劑。儀器：氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（Agilent 7890A/5975C，美國Agilent Technologies）;Si/PSA SPE玻璃固相萃取柱;氮吹儀;高速冷凍離心機;漩渦混合儀;超聲波發(fā)生器;微量移液器;超純水處理系統(tǒng);電子天平;有機相玻璃濾膜;家用微波爐;玻璃器皿（注：試驗全程使用玻璃器皿，玻璃器皿洗凈后，用重蒸水淋洗3次，丙酮浸泡1h，在200℃下烘烤2h，冷卻至室溫備用）。

試劑：18種鄰苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，購于德國Dr. Ehrenstorfer公司;乙腈、正己烷，均為色譜純;無水乙醇、乙酸、丙酮，為分析純;實驗用水為超純水。

3.檢測方法。樣品中PAEs含量的測定參照GB 31604.30-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 鄰苯二甲酸酯的測定和遷移量的測定》。試驗選取蒸餾水、3%乙酸、15%乙醇水溶液、精煉橄欖油4種食品模擬物分別模擬水性、酸性、酒精類、脂肪類食品。試驗中使用的微波爐顯示對應(yīng)的微波功率：P100=800W，P80=640W，P60=480W，P40=320W。樣品的制備及遷移實驗具體過程參照文獻。遷移實驗后模擬物中PAEs含量的測定參照GB 5009.271-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鄰苯二甲酸酯的測定》。

4.食品安全風(fēng)險評價。本研究暴露評估所需的食用油攝入量依據(jù)國家衛(wèi)生計生委發(fā)布的《中國居民膳食指南（2019）》中的數(shù)據(jù)，數(shù)據(jù)中建議居民每日攝入食用油的量為25-30g。根據(jù)美國EPA風(fēng)險評價方法對人們通過微波條件后的食用油攝入PAEs安全風(fēng)險進行定量評估。根據(jù)公式S=CT/W分別計算食用油中PAEs日均暴露量，式中S為人群通過食用油對PAEs的每日暴露量?g/（kg·d），C為接觸食用油的食品接觸材料質(zhì)量（g/d），T為食品接觸材料在微波條件下向食用油的遷移含量（mg/kg），W為居民體重，本文以成人的標(biāo)準(zhǔn)體質(zhì)量（60kg）計算。對食品接觸材料中的DIBP、DBP、DEHP在微波條件下向食用油遷移污染的風(fēng)險評價，以每日容許攝入量（TDI）為參照標(biāo)準(zhǔn)，用R=S/TDI計算相應(yīng)PAEs的風(fēng)險指數(shù)。若R≤1，則該鄰苯二甲酸酯類暴露風(fēng)險是可以接受的，如果R>1，則暴露量已超過可接受限度，應(yīng)當(dāng)采取適當(dāng)?shù)娘L(fēng)險管理措施。其中，TDI為每日容許攝入量?g/（kg·d），美國EPA規(guī)定DIBP、DBP、DEHP的經(jīng)口暴露參考劑量分別為800、100、20?g/（kg·d）。

二、結(jié)果與分析

1.微波條件下食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類遷移量檢測結(jié)果。按照上面的檢測方法，結(jié)果表明，微波條件下食品接觸材料中PAEs在蒸餾水、3%乙酸、15%乙醇水溶液這三種模擬物中都是微量遷移，而在精煉橄欖油中遷移較大，所以風(fēng)險評估針對的模擬物為精煉橄欖油，模擬的食品為脂肪類食品，微波條件假定為640W、3min。

2.DIBP、DBP、DEHP食品安全風(fēng)險評價。根據(jù)膳食指南建議居民每日攝入食用油的量為25-30g，假定成年人每日使用微波爐加熱食用油，接觸食用油的食品接觸材料按面積換算假定質(zhì)量為1g，微波條件假定為640W、3min。

根據(jù)S=CT/W，以食品接觸材料中PAEs在微波條件下向食用油遷移的平均含量和最高含量進行風(fēng)險評估計算，遷移出的DIBP、DBP、DEHP平均含量分別為1.05mg/kg、3.31mg/kg、5.09mg/kg，遷移出的DIBP、DBP、DEHP最高含量分別為2.32mg/kg、7.54mg/kg、14.73mg/kg。

以每日容許攝入量（TDI）為參照標(biāo)準(zhǔn)，用R=S/TDI計算相應(yīng)PAEs的風(fēng)險指數(shù)。根據(jù)以上公式計算，居民對微波條件下食品接觸材料中PAEs向食用油遷移的DIBP、DBP、DEHP的平均日均暴露量分別為17.5、55.2、84.8?g/（kg·d），風(fēng)險指數(shù)R分別為0.02、0.55、4.24;最高日均暴露量分別為38.7、125.7、245.5?g /（kg·d），風(fēng)險指數(shù)R分別為0.05、1.26、12.28。結(jié)果表明DIBP的風(fēng)險指數(shù)小于1，對人體健康危害較小;DBP的最高日均暴露量風(fēng)險指數(shù)大于1，對人體危害較大;DEHP的風(fēng)險指數(shù)遠(yuǎn)大于1，對人體健康構(gòu)成相當(dāng)高的風(fēng)險。

本研究的食品接觸材料包括微波爐專用的和非微波爐專用兩大類，微波爐專用的樣品所檢測出的PAEs含量相對低很多，在微波條件下往食品模擬物的遷移極其微量，而非微波爐專用的食品接觸材料遷移量相對大很多。本研究所檢測出的遷移數(shù)據(jù)都是來自非微波爐專用的食品接觸材料，所以使用微波爐專用容器進行微波操作，其風(fēng)險指數(shù)會遠(yuǎn)小于1，對人體健康危害較小。

膳食暴露評估作為風(fēng)險評估的一種手段，不可避免地會存在不確定性。本研究的不確定性主要來自以下幾個方面：①在風(fēng)險計算時，假設(shè)了各組分對人體的危害是相互獨立的，但實際上組分之間可能存在協(xié)同或拮抗作用。②本研究只是針對微波條件下食品接觸材料中PAEs向食品模擬物的遷移進行食品安全風(fēng)險評價，不代表居民每日攝入全部食物的暴露值和風(fēng)險指數(shù)。③在暴露評估過程中，假定的微波爐使用條件和次數(shù)等與實際情況存在差異，建議特殊人群尤其是頻繁接觸以上類似制品生產(chǎn)或消費的人要加強風(fēng)險控制。④本研究所選取的食品接觸材料樣品種類和樣本數(shù)量還不夠全面，膳食暴露評估結(jié)果也存在一定的不確定性。⑤由于目前缺乏臨床案例及塑化劑對人體健康損害的直接證據(jù)，不同的國際組織對其安全限值的規(guī)定有所差異，因此評估結(jié)果也存在一定的不確定性。

作者簡介：陳鑫蘭（1986-），女，大學(xué)本科，工程師，研究方向為產(chǎn)品質(zhì)量安全。

*通信作者：李娜（1990-），女，大學(xué)本科，工程師，研究方向為食品安全檢測。