杜宏偉 黃成浩 付朝陽 濮程

【摘要】惡臭氣體在線監(jiān)測儀是環(huán)保行業(yè)近年來推廣使用的儀器，尚未有國家法定的校準(zhǔn)方法。本文探討了惡臭氣體在線監(jiān)測儀示值誤差的校準(zhǔn)方法，為今后惡臭氣體在線監(jiān)測儀的校準(zhǔn)工作提供參考，保證量值傳遞的可靠性和準(zhǔn)確性。

【關(guān)鍵詞】惡臭氣體在線監(jiān)測儀;校準(zhǔn)方法;不確定度評定

【DOI 編碼】10.3969/j.issn.1674-4977.2022.02.014

Discussion on Calibration Method of Indication Error of Malodorous Gas On-line Monitor and Evaluation of Uncertainty

DUHong-wei，HUANG Cheng-hao，F(xiàn)U Chao-yang，PU Cheng

（Nanjing Institute of Metrology Supervision and Testing，Nanjing 210049，China）

Abstract：Odor gas on-line monitor is an instrument just popularized and used in the environmental protection industry in recent years，and there is no national legal calibration method. This paper preliminarily discusses the calibration method of indication error of odor gas on-line monitor，so as to provide reference for the calibration of odor gas on-line monitor in the future and ensure the reliability and accuracy of value transmission.

Key words：odor gas on-line monitor;calibration method;uncertainty evaluation

根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB 14554—1993，惡臭氣體定義為一切刺激嗅覺器官引起人們不適及損壞生活環(huán)境的氣體物質(zhì)。惡臭氣體的來源也是多種多樣，有的來自化工生產(chǎn)或市政污水，有的來自垃圾處理設(shè)施等。多數(shù)惡臭氣體對人體有危害，不利于人們在有惡臭氣體存在的環(huán)境中長期工作。因此，惡臭氣體來源地的環(huán)境保護(hù)也越來越被人們所重視。

目前惡臭氣體的檢測方法主要有兩種：一是由專業(yè)的嗅辨員經(jīng)過系統(tǒng)培訓(xùn)，用感官來評價;二是由氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析。但二者都存在很多弊端，不利于實(shí)際檢測應(yīng)用。借鑒國外經(jīng)驗(yàn)而自主開發(fā)研究的惡臭氣體在線監(jiān)測儀，通過把不同的傳感器陣列排布來檢測空氣中的多種惡臭氣體。檢測人員只要把監(jiān)測儀布置在工廠周邊即可，既節(jié)省了成本，又滿足了對惡臭氣體在線、實(shí)時監(jiān)測的需求。

本文將對惡臭氣體在線監(jiān)測儀示值誤差的校準(zhǔn)方法及不確定度評定進(jìn)行初步的探討。

1工作原理

惡臭氣體在線監(jiān)測儀主要由采樣器、分析系統(tǒng)、放大電路、顯示器四部分組成。工作流程如圖1所示。

2校準(zhǔn)方案

2.1主要標(biāo)準(zhǔn)器及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

便攜式氣體稀釋裝置，2500～10000 mL/min;MPE：±0.5%。相對擴(kuò)展不確定度均為U_rel=2%（k=2）的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，分別是：氮中苯乙烯氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，氮中硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，氮中三甲胺氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，氮中氨氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，氮中二硫化碳?xì)怏w標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，氮中甲硫醚氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，氮中甲硫醇?xì)怏w標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，氮中二甲基二硫醚氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

2.2校準(zhǔn)環(huán)境

溫度：15～35℃;相對濕度：≤85%RH;大氣壓：97～103 kPa。

2.3校準(zhǔn)方法

將氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)接入惡臭氣體在線監(jiān)測儀。預(yù)熱在線監(jiān)測儀，使其進(jìn)入工作狀態(tài)。由于氣體種類多且具有吸附性，檢測時需要選用抗吸附的管路，并確保每個接氣口密閉不漏氣。檢測前用高純氮?dú)獯祾咔逑匆欢〞r間，使在線監(jiān)測儀示值歸零并達(dá)到穩(wěn)定。檢測時把稀釋過的標(biāo)準(zhǔn)氣體連接到在線檢測儀的進(jìn)氣管路，通氣待其儀器示值穩(wěn)定后讀數(shù)，讀數(shù)后撤去標(biāo)準(zhǔn)氣體，并用高純氮?dú)獯祾咔逑垂苈?，重?fù)以上步驟繼續(xù)進(jìn)行檢測。具體工作流程操作如圖2所示。

本研究會對國標(biāo)中的八種氣體進(jìn)行檢測，分別是苯乙烯、硫化氫、氨、三甲胺、二硫化碳、甲硫醚、甲硫醇、二甲基二硫醚，根據(jù)廠家儀器說明書與排放標(biāo)準(zhǔn)取儀器量程的20%、50%、80%三個點(diǎn)分別進(jìn)行校準(zhǔn)，通過便攜式氣體稀釋裝置把標(biāo)準(zhǔn)氣體稀釋到所需值即可。

2.4數(shù)學(xué)模型

2.4.1惡臭氣體濃度示值誤差

具體計(jì)算公式為：

式中，x_s——標(biāo)準(zhǔn)氣體的濃度，mg/m³;

x_m——被校儀器的濃度測量值，mg/m³;

Δx——被校儀器的濃度示值誤差，mg/m³。

2.4.2合成方差和靈敏系數(shù)

合成方差計(jì)算公式為：

其中：

3不確定度評定

3.1不確定度來源

儀器示值誤差的主要來源有以下兩個方面：

1）主標(biāo)準(zhǔn)器引入的不確定度，分為稀釋裝置引入的不確定度分量和氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定度分量。

2）測量重復(fù)性引入的不確定度。

3.2不確定度計(jì)算

計(jì)算以三甲胺為例，校準(zhǔn)點(diǎn)分別是6.0 mg/m³，15.0 mg/m³，24.0 mg/m³。

3.2.1對被測量為三甲胺氣體的標(biāo)準(zhǔn)不確定度計(jì)算

3.2.1.1稀釋裝置引入的不確定度分量

3.2.1.2氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定度分量

氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)采用國家二級標(biāo)物，相對擴(kuò)展不確定度是2%，包含因子是2。故引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

3.2.1.3主標(biāo)準(zhǔn)器引入的不確定度

兩個不確定度分量互不相關(guān)，所以：

3.2.1.4測量重復(fù)性引入的不確定度分量

在相同的條件下重復(fù)測量10次，并采用A類方法進(jìn)行評定，而平時測量時，以連續(xù)3次儀器示值的算數(shù)平均值作為測量結(jié)果，計(jì)算結(jié)果見表1。

因?yàn)楸粶y儀器分辨力引入的不確定度分量小于測量重復(fù)性引入的不確定度分量，為了避免重復(fù)計(jì)算，只取最大影響量。

3.2.1.5合成不確定度

根據(jù)2.4.2合成方差公式計(jì)算合成不確定度，計(jì)算結(jié)果見表2。

3.2.1.6相對擴(kuò)展不確定度

選取包含因子為2，則結(jié)果見表3。

取最大值4.1%為三甲胺氣體在儀器量程范圍內(nèi)的示值誤差相對擴(kuò)展不確定度。

同理可算出苯乙烯氣體的示值誤差相對擴(kuò)展不確定度為4.4%;硫化氫氣體的示值誤差相對擴(kuò)展不確定度為3.5%;氨氣氣體的示值誤差相對擴(kuò)展不確定度為3.6%;二硫化碳?xì)怏w的示值誤差相對擴(kuò)展不確定度為3.6%;甲硫醚氣體的示值誤差擴(kuò)展不確定度為4.6%;甲硫醇?xì)怏w的示值誤差擴(kuò)展不確定度為4.2%;二甲基二硫醚氣體的示值誤差擴(kuò)展不確定度為4.8%。

綜上所述，各種氣體的不確定度匯總見表4。

4結(jié)論

本文以惡臭氣體在線監(jiān)測儀為探討對象，結(jié)合惡臭氣體國標(biāo)技術(shù)要求以及工作經(jīng)驗(yàn)，列舉出主要校準(zhǔn)設(shè)備，闡述了惡臭氣體在線監(jiān)測儀示值誤差的校準(zhǔn)方法，并給出示值誤差不確定度評定，希望可以對開展惡臭氣體在線監(jiān)測儀示值誤差校準(zhǔn)方面的工作提供一些參考。

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