額爾德木吐,辛 鋮,高秋廷
(北京利德衡環(huán)保工程有限公司,北京 100000)
以唐山某鋼廠一座高爐熱風(fēng)爐的完整的工程設(shè)計(jì)為例。工藝分為布袋除塵系統(tǒng)、煙氣系統(tǒng)、制粉及噴射脫硫系統(tǒng)、后產(chǎn)物處理系統(tǒng)等,對(duì)各系統(tǒng)的設(shè)備參數(shù)進(jìn)行了具體設(shè)計(jì)選型。
在系統(tǒng)投運(yùn)后,對(duì)影響脫硫效率的因素進(jìn)行了研究,n(Na)/n(S)為1.05~1.1、脫硫劑粒徑30~40μm、溫度在160℃以上時(shí)脫硫效果較好。當(dāng)溫度較高時(shí),脫硫反應(yīng)區(qū)可以采用空塔形式,以提高運(yùn)行的經(jīng)濟(jì)性。
1)煙氣量波動(dòng)大,在高爐加熱過程中通常需要換向,造成煙氣量大幅度波動(dòng)。
2)煙氣污染物成分復(fù)雜,如SO2、H2S、有機(jī)物等,處理難度大。
3)煙氣溫度低且波動(dòng)大,煙氣溫度通常為100~200℃。
4)煙氣濕度大,通常為10%以上,對(duì)煙氣凈化設(shè)備要求較高。
5)污染物濃度波動(dòng)范圍大,受煤氣中H2S脫除效率影響。
針對(duì)高爐熱風(fēng)爐煙氣特點(diǎn)和治理要求,選擇碳酸氫鈉干法脫硫工藝作為高爐熱風(fēng)爐煙氣脫硫治理技術(shù)。
1)在脫硫裝置后加裝布袋除塵器,滿足系統(tǒng)的粉塵排放要求,使煙囪排放的煙氣顆粒物濃度實(shí)現(xiàn)<5mg/m3超低排放。
2)碳酸氫鈉干法脫硫?yàn)殁c基反應(yīng),有較好的反應(yīng)效果[1],能適應(yīng)煙氣量及SO2含量的波動(dòng)。
3)與傳統(tǒng)濕法及半干法脫硫相比,碳酸氫鈉干法脫硫溫度降最小,從而保證煙囪長期處于良好的熱備狀態(tài)。
4)碳酸氫鈉干法脫硫占地小,反應(yīng)器設(shè)置在煙道內(nèi)部,無需占地,滿足現(xiàn)有高爐熱風(fēng)爐的改造。
5)碳酸氫鈉干法脫硫不使用水,產(chǎn)生的產(chǎn)物為硫酸鈉,廣泛用與玻璃及水泥行業(yè),真正實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用。
一般投運(yùn)后,在其使用壽命周期內(nèi),高爐熱風(fēng)爐不能熄火。因此,要求新增煙氣處理設(shè)備能常年穩(wěn)定運(yùn)行。
高爐熱風(fēng)爐加熱中一般不設(shè)引風(fēng)機(jī),利用煙囪拔力抽出燃燒廢氣,因此必須保證煙氣排放負(fù)壓在300Pa以上,否則容易引起安全事故,因此,新增煙氣處理設(shè)備的同時(shí),必須保證外排煙囪的熱備狀態(tài)和事故工況下的快速響應(yīng),排煙溫度不能大幅度降低。
大部分運(yùn)行的高爐熱風(fēng)爐在原始設(shè)計(jì)中很少考慮煙氣的凈化處理,無預(yù)留凈化設(shè)備占地,導(dǎo)致場地十分狹窄,要求治理設(shè)施占地面積小,布置緊湊。
雖然處理煙氣量較小,SO2濃度低,但成分復(fù)雜,處理難度大,技術(shù)要求高。因此,必須創(chuàng)新工藝設(shè)計(jì),優(yōu)化工藝流程,合理進(jìn)行設(shè)備選型,以適合鋼鐵行業(yè)目前利潤率低的現(xiàn)實(shí)情況。
主要反應(yīng):
部分:
副反應(yīng):
熱風(fēng)爐煙氣進(jìn)入SDS脫硫除塵系統(tǒng)。煙氣首先進(jìn)入SDS反應(yīng)器,在SDS反應(yīng)器內(nèi)噴入碳酸氫鈉超細(xì)粉,碳酸氫鈉超細(xì)粉在高溫?zé)煔獾淖饔孟路纸獬龈呋钚蕴妓徕c和二氧化碳,活性強(qiáng)的Na2CO3與煙道內(nèi)煙氣中的SO2及其他酸性介質(zhì)充分接觸發(fā)生化學(xué)反應(yīng),被吸收凈化。脫硫后粉狀顆粒產(chǎn)物隨氣流進(jìn)入布袋除塵器進(jìn)一步除塵。脫硫及粉塵排放達(dá)標(biāo)后返回?zé)焽枧欧拧?/p>
為研究脫硫劑的投加量對(duì)脫硫劑的影響,定義碳酸氫鈉和SO2摩爾比為n(Na)/n(S)。在煙氣量為14萬m3/h,煙氣溫度250℃,SO2含量為600mg/m3,粒徑為30μm,通過調(diào)節(jié)定量給料機(jī)調(diào)節(jié)進(jìn)入磨機(jī)的脫硫劑的量,考察n(Na)/n(S)=0.5、0.8、1.1、1.5、2.0對(duì)脫硫效率的影響。效果如圖1所示。
圖1 n(Na)/n(S)對(duì)脫硫效率的影響
由圖1可以看出,在n(Na)/n(S)=0.5、0.8時(shí),脫硫效率分別接近50%、80%,在n(Na)/n(S)>1脫硫效率為100%,說明在合適的溫度下,碳酸氫鈉幾乎充分反應(yīng),實(shí)際經(jīng)濟(jì)運(yùn)行n(Na)/n(S)為1.05-1.1。
通過調(diào)節(jié)磨機(jī)分級(jí)電機(jī)的頻率可以控制進(jìn)入脫硫反應(yīng)器的脫硫劑粒徑,在煙氣量14萬m3/h,煙氣溫度為250℃,SO2含量為600mg/m3,n(Na)/n(S)= 1.1,考察了脫硫劑粒徑為200μm、100μm、50μm、30μm、20μm對(duì)脫硫效率的影響。效果如圖2所示。
圖2 脫硫劑粒徑對(duì)脫硫效率的影響
由圖2可以看出,粒徑對(duì)脫硫效率影響較為明顯,粒徑越小脫硫效率越高。說明,脫硫劑粒徑較小,脫硫劑在溫度的作用下水和CO2從脫硫劑內(nèi)部釋放更充分,由此造成脫硫劑比表面積更大,脫硫反應(yīng)的更迅速。通過磨機(jī)得更小的粒徑,會(huì)帶來運(yùn)行電耗的增加。通過試驗(yàn),在運(yùn)行過程中,磨粒徑在一般在30~40μm。
為測試不同溫度下脫硫效率,在進(jìn)入脫硫系統(tǒng)的入口煙道設(shè)計(jì)一套野風(fēng)閥,在高溫情況下通過開啟野風(fēng)閥向系統(tǒng)補(bǔ)加冷空氣,調(diào)整脫硫反應(yīng)的溫度。分別測試了SO2含量600mg/m3,n(Na)/n(S)=1.1,粒徑為30μm條件下,反應(yīng)溫度為100℃、120℃、160℃、200℃、和250℃的脫硫效率。效果如圖3所示。
圖3 反應(yīng)溫度對(duì)脫硫效率的影響
由圖3可知,隨著溫度的升高,脫硫效率明顯提高,在高于160℃時(shí),脫硫效率一直維持在90%以上。說明溫度對(duì)脫硫效率的影響明顯。研究表明,這主要是由于溫度升高,碳酸氫鈉分解較為徹底,生成CO2和水形成蒸汽從碳酸氫鈉固體內(nèi)部釋放出來,在固體內(nèi)部及表面形成蜂窩狀結(jié)構(gòu),大幅增加了固體物碳酸鈉的比表面積,使其與SO2反應(yīng)更加充分,有利于脫硫反應(yīng)的進(jìn)行。表明參與反應(yīng)的本質(zhì)還是碳酸鈉,由于溫度的影響,在由碳酸氫鈉轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓徕c過程中,碳酸鈉結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,提高了脫硫效率。
利用碳酸氫鈉進(jìn)行的脫硫反應(yīng)實(shí)際是一種氣固相的反應(yīng),一般而言,為增加反應(yīng)效果,在脫硫反應(yīng)器內(nèi)部設(shè)置擾流部件,在煙氣量14萬m3/h,煙氣溫度為250℃,n(Na)/n(S)=1.1,粒徑為30μm,考察脫硫反應(yīng)器內(nèi)空塔和塔內(nèi)布置擾流部件兩種方式對(duì)脫硫效果的影響。
由圖4可知,通過部件的設(shè)置,提高了脫硫劑與煙氣中的SO2傳質(zhì)效率,從而在一定程度上提高了反應(yīng)效率。但是脫硫反應(yīng)器內(nèi)部安裝的擾流部件,脫硫系統(tǒng)阻力會(huì)增加300~400Pa,由此增加風(fēng)機(jī)的運(yùn)行電耗。在實(shí)際運(yùn)行中,運(yùn)行溫度在160℃以上時(shí),脫硫反應(yīng)比較充分,脫硫塔內(nèi)部可不增加擾流部件。
圖4 反應(yīng)器擾流裝置脫硫效率的影響
唐山市某鋼廠高爐熱風(fēng)爐煙氣脫硫除塵提標(biāo)改造工程采用SDS鈉基干法脫硫,設(shè)計(jì)煙氣量36萬m3/h, 進(jìn)口SO2排放濃度約為200mg/m3。煙氣治理目標(biāo):廢氣顆粒物≤ 10mg/m3(干基),二氧化硫排放濃度≤15mg/m3(干基),脫硫后排煙溫降10~20℃以內(nèi),含濕量不增加,其運(yùn)行成本詳見表1。
表1 SDS鈉基干法脫硫運(yùn)行成本分析
該項(xiàng)目于2019年6月開工,2019年10月竣工后,邀請(qǐng)?zhí)粕绞协h(huán)保局對(duì)該裝置進(jìn)行了檢測。結(jié)果顯示,在現(xiàn)有鍋爐負(fù)荷下(70%),經(jīng)脫硫后的煙氣SO2濃度為10mg/m3,脫硫效率達(dá)到98%,達(dá)到了設(shè)計(jì)指標(biāo)。
系統(tǒng)運(yùn)行至今,在線監(jiān)測結(jié)果顯示,該脫硫系統(tǒng)可連續(xù)、穩(wěn)定地滿足SO2排放濃度≤15mg/m3的要求,且無結(jié)垢、堵塞問題,亦無任何廢水產(chǎn)生,各項(xiàng)經(jīng)濟(jì)、技術(shù)指標(biāo)均達(dá)到甚至優(yōu)于設(shè)計(jì)指標(biāo)。
(1)性價(jià)比高。該工藝系統(tǒng)簡單,投資相對(duì)較低,特別是相比于SDA工藝。運(yùn)行費(fèi)用較低。雖然脫硫劑的單價(jià)有所提高,但其運(yùn)行阻力低,無需補(bǔ)燃加熱,無需工藝水,電耗低,能源利用率高。
(2)排放指標(biāo)的保證。SDS脫硫效率高達(dá)99%以上,脫硫后SO2排放濃度在15mg以下。SDS脫硫配有高效布袋除塵系統(tǒng),顆粒物排放能達(dá)到10mg/m3以下。
(3)運(yùn)行的穩(wěn)定性好。簡單的設(shè)備和簡單的控制。特別是SDS全干法脫硫系統(tǒng),僅通過控制脫硫劑的用量,就可以快速響應(yīng)SO2濃度的變化。
(4)與熱風(fēng)爐生產(chǎn)最為適應(yīng)。排煙溫度與以前沒有大的變化,煙氣可直接回原煙囪排放,完全能保證生產(chǎn)所需負(fù)壓,安全性有保證,對(duì)原工藝生產(chǎn)的改動(dòng)少。
1)分析了高爐熱風(fēng)爐煙氣的特點(diǎn),并根據(jù)特點(diǎn)選擇了碳酸氫鈉干法脫硫工藝作為高爐熱風(fēng)爐煙氣SO2治理的技術(shù)。系統(tǒng)分為煙氣系統(tǒng)、制粉及噴射脫硫系統(tǒng)、布袋除塵系統(tǒng)和后產(chǎn)物處理系統(tǒng),并對(duì)各系統(tǒng)進(jìn)行了設(shè)計(jì)和主要設(shè)備參數(shù)進(jìn)行選型。通過河北某焦化廠脫硫裝置運(yùn)行,碳酸氫鈉干法脫硫技術(shù)能較好適應(yīng)高爐熱風(fēng)爐煙氣特點(diǎn)。
2)對(duì)影響碳酸氫鈉干法脫硫效率的因素進(jìn)行了研究,n(Na)/n(S)為1.05~1.1、脫硫劑粒徑在30~40μm之間、溫度在160℃以上時(shí)脫硫效果較好,當(dāng)溫度較高時(shí),脫硫反應(yīng)器采用空塔形式,可以提高運(yùn)行的經(jīng)濟(jì)性。