韓順林

（晉中市綜合檢驗檢測中心，山西晉中 030600）

西芹是一種富含蛋白質、礦物質和多種維生素等營養(yǎng)物質的保健蔬菜，具有鎮(zhèn)靜降壓、利尿通便等食療價值。有機氯農(nóng)藥與擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是我國農(nóng)藥生產(chǎn)和蔬菜種植中使用較為廣泛的兩類農(nóng)藥，其在防治病蟲草害的同時，也會在植物、土壤及水體中富集，危害人體健康并污染生態(tài)環(huán)境[1-5]。因此，加強蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測一直是我國食品安全抽檢的重要部分。由于西芹等蔬菜試樣機體復雜，采用雙柱定性可以減少假陽性誤判，提高氣相色譜法檢測的準確度[6]。本研究參照《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》（NY/T 761—2008）[7]中第二部分方法一，建立了雙柱雙進樣測定西芹中百菌清、腐霉利、氟氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯等4種有機氯與擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的方法。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

西芹購自某農(nóng)貿(mào)市場；百菌清標準溶液（編號92374a、批號21070575，濃度為100 μg/mL），腐霉利標準溶液（編號BW900747、批號A21040350，濃度為100 μg/mL），氟氯氰菊酯標準溶液（編號91062GB、批號21060004，濃度為100 μg/mL），高效氯氟氰菊酯標準溶液[編號GBW(E)082343、批號A2101145，濃度為100 μg/mL]，均由壇墨質檢科技股份有限公司提供；乙腈（色譜純），丙酮（色譜純），正己烷（色譜純），均由德國默克公司提供；實驗用水為一級超純水。

1.2 儀器與設備

Agilent 8890氣相色譜儀（美國安捷倫，帶雙塔雙柱雙電子捕獲檢測器）；XP205分析天平（瑞士梅特勒-托利多，精度0.000 1 g）；HSC-B水浴氮吹儀（天津市恒奧科技發(fā)展有限公司）；VORTEX MS3旋渦混合儀（德國艾卡）；W-SPE12固相萃取裝置（北京萊伯泰科儀器股份有限公司）；Florisil固相萃取柱（美國安捷倫）；勻漿機；常規(guī)玻璃儀器等。

1.3 試驗方法

1.3.1 樣品前處理

準確稱取25 g粉碎混勻的西芹試樣放入勻漿機中，精確量取50.0 mL乙腈加入其中，高速勻漿2 min后，用濾紙過濾至裝有5～7 g氯化鈉的100 mL具塞比色管中，加蓋振搖1 min，于室溫下靜置30 min待分層。準確吸取10.0 mL上層溶液于150 mL燒杯中，在80 ℃下氮吹至近干，加入2.0 mL正己烷，蓋鋁箔待凈化。

將Florisil固相萃取柱依次用5.0 mL丙酮+正己烷（10+90）、5.0 mL正己烷預淋洗、條件化，倒入待凈化溶液，用15 mL刻度離心管收集洗脫液，用5.0 mL丙酮+正己烷（10+90）沖洗燒杯兩次并將淋洗液過柱收集于上述離心管中，在80 ℃下氮吹至小于5 mL，再用正己烷定容至5 mL，渦旋混勻，上機待測。

1.3.2 標準溶液配制

（1）混合標準溶液配制。分別吸取百菌清、腐霉利、氟氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯標準溶液各0.1 mL于25 mL容量瓶中，用正己烷稀釋并定容至刻度，配制得4種有機氯與擬除蟲菊酯類農(nóng)藥組分濃度均為0.4 μg/mL的混合標準溶液。

（2）標準系列溶液配制。分別吸取上述混合標準溶 液0.125 mL、0.250 mL、0.500 mL、1.000 mL及1.500 mL于5個10 mL容量瓶中，用正己烷稀釋并定容至刻度，配制得4種有機氯與擬除蟲菊酯類農(nóng)藥組分濃度均為0.005 μg/mL、0.010 μg/mL、0.020 μg/mL、0.040 μg/mL及0.060 μg/mL的標準系列溶液。

1.3.3 色譜條件

色譜柱：A柱為DB-1毛細管色譜柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）、B柱為DB-17毛細管色譜柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；進樣口溫度：200 ℃；進樣方式：分流進樣，分流比10∶1；載氣：高純氮，柱流量2 mL/min；柱溫：150 ℃保持2 min，以6 ℃/min升溫至270 ℃，保持25 min；電子捕獲檢測器（Electron Capture Detector，ECD）溫度：300 ℃；尾吹氣：高純氮，尾吹流量30 mL/min。

2 結果與分析

2.1 色譜的分離分析

在1.3.3色譜條件下，以標準系列溶液與試樣待測液分別在A柱（DB-1色譜柱）與B柱（DB-17色譜柱）上的保留時間比較定性，以A柱上的峰面積比較外標法定量，47 min內(nèi)能完成百菌清、腐霉利、氟氯氰菊酯及高效氯氟氰菊酯等4種有機氯與擬除蟲菊酯類農(nóng)藥組分的分離分析，各組分峰形尖銳對稱，且試樣中的雜質峰未對4種農(nóng)藥殘留組分目標峰產(chǎn)生干擾，可以準確地定性定量。

2.2 方法的線性關系與檢出限

將百菌清、腐霉利、氟氯氰菊酯及高效氯氟氰菊酯等4種農(nóng)藥混合標準系列溶液在1.3.3色譜條件下進行測定，以各農(nóng)藥組分標準系列點的質量濃度x為橫坐標，以相對應測得的農(nóng)藥組分的目標峰面積y為縱坐標，繪制標準工作曲線。以S/N=3時對應的目標物濃度計算方法檢出限，以S/N=10時對應的目標物濃度計算方法定量限。4種有機氯與擬除蟲菊酯類農(nóng)藥組分的標準曲線方程、相關系數(shù)、檢出限與定量限見表1，結果表明，4種農(nóng)藥組分在0.005～0.060 μg/mL線性關系良好，相關系數(shù)均大于0.998。

表1 4種農(nóng)藥組分的線性方程、相關系數(shù)、檢出限與定量限

2.3 方法的加標回收率與精密度

結合方法檢出限并參照GB 2763—2021[8]規(guī)定的西芹中上述4種有機氯與擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的最大殘留限量，在某已知4種有機氯與擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的西芹試樣中添加低、中、高3個濃度水平的混合標準溶液，按照1.3中試樣處理方法和色譜條件對各個添加濃度水平進行6次平行測定，計算方法的加標回收率與精密度RSD。由表2可看出，西芹試樣中4種農(nóng)藥組分3個濃度水平的加標回收率為75.0%～115.4%，精密度RSD為1.79%～6.91%，表明該方法測定西芹中百菌清、腐霉利、氟氯氰菊酯及高效氯氟氰菊酯等4種農(nóng)藥殘留的回收率與精密度良好，符合GB/T 27404—2008[9]中的要求。

表2 4種組分的加標回收率與精密度試驗結果

3 結論

本研究參照NY/T 761—2008中第二部分方法一，建立了雙柱雙進樣氣相色譜法測定西芹中百菌清、腐霉利、氟氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯等4種農(nóng)藥殘留量的分析方法。通過考察方法的線性關系、檢出限、定量限以及加標回收率與精密度均符合NY/T 761—2008與GB/T 27404—2008中的相關規(guī)定，可以為食品檢驗檢測機構開展蔬菜中百菌清、腐霉利、氟氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯等有機氯農(nóng)藥殘留量的檢測提供參考。