喻小偉,匡萃杰
(1.華電電力科學(xué)研究院有限公司,浙江省 杭州市 310030;2.中煤新集利辛發(fā)電有限公司,安徽省 亳州市 236744)
選擇性催化劑還原(selective catalytic reduction,SCR)脫硝工藝是目前火電廠廣泛應(yīng)用的煙氣脫硝技術(shù)之一,脫硝還原劑一般選用液氨、氨水或尿素[1-2]。氨水與液氨都屬于危險(xiǎn)化學(xué)品,尿素則為白色或淺黃色的結(jié)晶體,易溶于水,水溶液呈中性反應(yīng)。與氨水及液氨相比,尿素是無毒、無害的化學(xué)品,是農(nóng)業(yè)常用的肥料,無爆炸可能性,完全沒有危險(xiǎn)性。尿素在運(yùn)輸、儲存中無需安全及危險(xiǎn)性的考量,更不須任何的緊急程序來確保安全[3]。尿素作為還原劑在燃煤電廠脫硝工程中應(yīng)用廣泛[4],尤其是在選擇性非催化還原(selective non catalytic reduction,SNCR)脫硝系統(tǒng)中,與液氨和氨水相比有著系統(tǒng)簡單、安全系數(shù)高、運(yùn)行成本低廉的優(yōu)勢[5-6]。尿素溶液被噴入高溫爐膛反應(yīng),分解完全,在管道和煙道中結(jié)晶少,不容易形成堵塞,有利于系統(tǒng)精確控制。然而在SCR脫硝系統(tǒng)中,還原劑多使用液氨,而較少使用尿素,這是因?yàn)橐喊敝苯诱舭l(fā)可形成氨氣,而尿素必須經(jīng)過熱解或水解工藝才能制成氨氣。相比于尿素水解工藝,尿素?zé)峤庵瓢惫に囉捎谙到y(tǒng)簡單、投資成本低、運(yùn)行穩(wěn)定、響應(yīng)速度快、維護(hù)量小等優(yōu)勢,越來越多地被電廠采用[7-11]。
國投新集電力利辛板集發(fā)電廠(下文簡稱“板集電廠”)一期建設(shè)2 臺1 000 MW 超超臨界燃煤機(jī)組,同步建設(shè)SCR煙氣脫硝工程,還原劑方案選用尿素?zé)峤庵瓢惫に?,每臺機(jī)組配置一套獨(dú)立的尿素?zé)峤庵瓢毖b置。本文分析了板集電廠尿素?zé)峤庋b置在運(yùn)行過程中出現(xiàn)的沉積物堵塞現(xiàn)象,探討了堵塞出現(xiàn)的原因,并提出了相應(yīng)的解決措施及方案,可為國內(nèi)外其他配置尿素?zé)峤夤に嚨碾姀S提供借鑒。
尿素的熱解反應(yīng)過程極為復(fù)雜,包括眾多的中間反應(yīng)和副反應(yīng),同時(shí)也會生產(chǎn)眾多的中間反應(yīng)產(chǎn)物和副反應(yīng)產(chǎn)物[12-13],當(dāng)反應(yīng)溫度低于360 ℃時(shí),這些中間反應(yīng)產(chǎn)物和副反應(yīng)產(chǎn)物會大量生成,不利于尿素的完全分解。當(dāng)反應(yīng)溫度高于360 ℃時(shí),尿素的分解反應(yīng)以下列反應(yīng)為主:
尿素(CO(NH2)2)在受熱時(shí)會分解為氨(NH3)和異氰酸(HNCO),HNCO遇到水汽會發(fā)生水解生成NH3和CO2。上述反應(yīng)在極短的時(shí)間完成,因此也可以綜合為下列反應(yīng):
板集電廠尿素?zé)峤夤に嚾鐖D1 所示。尿素顆粒通過斗提機(jī)提升到溶解罐中,用除鹽水將干尿素溶解成50%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的尿素溶液,由于尿素溶解過程是吸熱反應(yīng),為避免溫度過低導(dǎo)致尿素溶液結(jié)晶,需使用輔助蒸汽將尿素溶解加熱至40~50 ℃。用尿素混合給料泵將配制合格的尿素溶液送入儲罐,2個尿素溶液儲罐供2臺機(jī)組的尿素?zé)峤庋b置使用,互為備用。為避免結(jié)晶,同樣使用輔助蒸汽對尿素溶液儲罐加熱,維持35 ℃以上的溫度。使用尿素溶液循環(huán)泵為熱解爐供應(yīng)尿素溶液,通過計(jì)量分配裝置控制尿素溶液供應(yīng)流量。用壓縮空氣霧化尿素溶液后噴入熱解爐,在熱解爐內(nèi)發(fā)生熱解反應(yīng)。熱解爐的熱源采用空預(yù)器后熱二次風(fēng)抽氣,經(jīng)增壓風(fēng)機(jī)加壓,通過兩級電加熱器加熱至600 ℃后送入熱解爐內(nèi)。熱解爐出口溫度控制在340 ℃以上,但不超過400 ℃,以保證熱解反應(yīng)完全,且能源消耗控制在合理的范圍。霧化后的尿素液滴在絕熱分解室內(nèi)受熱分解,生成SCR 脫硝系統(tǒng)反應(yīng)所需的還原劑(氨),與稀釋空氣混合成氨質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于5%的氨/空氣混合物,經(jīng)由氨噴射系統(tǒng)進(jìn)入SCR反應(yīng)器參與脫硝反應(yīng)。
圖1 板集電廠尿素?zé)峤夤に囀疽鈭DFig.1 Diagram of urea pyrolysis technology in Banji power plant
板集電廠1號機(jī)組于2016年8月投產(chǎn),2號機(jī)組于2016 年10 月投產(chǎn)。2017 年5 月,1 號鍋爐檢修,對熱解爐內(nèi)檢查時(shí)發(fā)現(xiàn)爐內(nèi)堵塞嚴(yán)重,內(nèi)壁掛滿結(jié)晶體,僅剩1/3 通道可以流通,如圖2 所示。檢修時(shí)對熱解爐內(nèi)、出口管道、噴氨格柵入口左右側(cè)聯(lián)箱進(jìn)行了全部清理。2017年6月,2號鍋爐運(yùn)行時(shí)解爐內(nèi)壓力緩慢上漲至5.5 kPa,后期檢修對熱解爐內(nèi)檢查時(shí)發(fā)現(xiàn)爐內(nèi)堵塞嚴(yán)重,與1號熱解爐類似,而后對熱解爐內(nèi)、出口管道、噴氨格柵入口左右側(cè)聯(lián)箱進(jìn)行了全部清理。尿素?zé)峤鉅t在運(yùn)行過程中因形成沉積物而被堵塞,已經(jīng)成為尿素?zé)峤夤に嚨囊粋€比較共性的問題,國內(nèi)多家配置尿素?zé)峤夤に嚨碾姀S均已出現(xiàn)熱解爐堵塞的情況[14]。當(dāng)熱解溫度降低時(shí),尿素不會完全發(fā)生分解,在分解過程中會生成一系列復(fù)雜的中間產(chǎn)物,一般為三聚氰酸、乙二肟、縮二脲、縮三脲等[15-17],這些中間產(chǎn)物不易分解,并且容易在熱解爐內(nèi)和管道中產(chǎn)生沉積,生成堅(jiān)硬的沉積物,從而造成堵塞。
圖2 板集電廠熱解爐內(nèi)沉積物照片F(xiàn)ig.2 Photos of pyrolysis furnace sediment in Banji power plant
熱解爐入口熱二次風(fēng)量的設(shè)計(jì)要求為不低于8 000 m3/h,但是目前1 號爐脫硝增壓風(fēng)機(jī)正常運(yùn)行時(shí)熱解爐入口流量只有7 000 m3/h左右,2號爐只有6 300 m3/h 左右,與設(shè)計(jì)值有較大差距。經(jīng)過機(jī)組檢修調(diào)查表明,造成熱解爐入口流量下降的原因包括以下3點(diǎn):1)由于熱二次風(fēng)內(nèi)飛灰含量大,脫硝增壓風(fēng)機(jī)長時(shí)間運(yùn)行導(dǎo)致葉片磨損,使出力下降;2)噴氨格柵、熱解爐及管道存在不同程度的堵塞,使風(fēng)道減?。?)檢修期間脫硝電加熱器增加防磨套管,使風(fēng)道減小。當(dāng)機(jī)組負(fù)荷升高、尿素溶液噴射量增加時(shí),熱解風(fēng)量不足會影響尿素?zé)峤庑?,同時(shí)導(dǎo)致尿素?zé)峤獾闹虚g反應(yīng)發(fā)生,生成大量的中間產(chǎn)物,沉積在熱解爐內(nèi)和管道中。
2號爐脫硝電加熱器當(dāng)出力達(dá)到88%時(shí),電加熱器本體出口3個溫度測點(diǎn)分別為680、650、650 ℃(電加熱器本體出口溫度大于700 ℃,三取二跳閘,此邏輯是為了防止脫硝電加熱器超溫跳閘)。由于電加熱器入口風(fēng)量過低,電加熱器產(chǎn)生的熱量不能及時(shí)帶走,從而造成脫硝電加熱器本體出口溫度高。當(dāng)機(jī)組負(fù)荷升高、尿素溶液流量增大時(shí),風(fēng)量無法隨之提升,會導(dǎo)致熱解溫度下降,從而影響熱解效率,造成尿素結(jié)晶或中間產(chǎn)物大量生成。
目前熱解爐內(nèi)只有3 個溫度測點(diǎn),就地分布在熱解爐中上部,水平相差120°,當(dāng)熱解爐內(nèi)空氣場分布不均時(shí),無法及時(shí)體現(xiàn),導(dǎo)致熱解爐內(nèi)較低的溫度區(qū)域無法監(jiān)視到。目前電廠運(yùn)行時(shí)要求熱解爐出口溫度不低于360 ℃,當(dāng)爐內(nèi)存在局部溫度過低時(shí),尿素?zé)峤獾闹虚g反應(yīng)就會發(fā)生,中間產(chǎn)物也會隨之生成。
尿素溶液噴槍流量增大時(shí),霧化效果差。2號爐B、D噴槍流量測點(diǎn)故障,長期無備件,不能監(jiān)視噴槍運(yùn)行情況。特別是進(jìn)入冬季,從尿素溶液制備到進(jìn)入熱解爐內(nèi),管線長,保溫效果差,加上霧化用壓縮空氣溫度較低,尿素溶液易結(jié)晶,導(dǎo)致噴槍堵塞,霧化效果進(jìn)一步降低,造成熱解效率下降,導(dǎo)致部分來不及分解的尿素及中間產(chǎn)物沉積加劇。
由于機(jī)組負(fù)荷隨自動發(fā)電控制(automatic generation control,AGC)指令在不斷變化,特選取1、2號機(jī)相同負(fù)荷段穩(wěn)定運(yùn)行時(shí)的脫硝系統(tǒng)參數(shù)進(jìn)行對比,如表1所示??梢钥闯?,900 MW及以下負(fù)荷階段,在鍋爐氧量接近一致的條件下,2號爐脫硝反應(yīng)器入口煙氣NOx含量低于1號爐,2號爐尿素溶液用量低于1號爐。2號爐脫硝反應(yīng)器入口煙氣NOx含量低于1號爐的主要原因?yàn)椋?號爐調(diào)試期間對燃燒器及二次風(fēng)門進(jìn)行調(diào)整,空氣動力場較好。目前1 號爐兩側(cè)汽溫的平衡,主要是靠運(yùn)行人員對燃盡風(fēng)門進(jìn)行調(diào)節(jié)。為了保證兩側(cè)汽溫接近,運(yùn)行時(shí)#1/2/3/4角燃盡風(fēng)門開度保持相對較小,從而導(dǎo)致燃燒過程中NOx的生成量增加。當(dāng)負(fù)荷為1 000 MW時(shí),2號爐尿素溶液用量明顯大于1 號爐,原因?yàn)闄C(jī)組負(fù)荷過高,脫硝反應(yīng)過程氨的需求量增大,2 號爐脫硝熱解爐出力受限,熱解爐出口溫度低于360 ℃,同時(shí)熱風(fēng)量偏小,尿素不能完全分解,生成三聚氰酸、三聚氰胺等中間聚合物,生成NH3比例降低。生成的中間聚合物一部分隨熱解爐出口熱風(fēng)經(jīng)過噴氨格柵進(jìn)入爐膛,一部分沉積在熱解爐及熱解爐出口管道內(nèi)。為了保證凈煙氣中NOx含量不超過排放限值50 mg/m3,不得不增加尿素溶液噴射量,而增加尿素溶液噴射量又會導(dǎo)致尿素分解效率下降,產(chǎn)生沉積物,如此惡性循環(huán)。
表1 不同負(fù)荷下1&2號爐脫硝系統(tǒng)參數(shù)對比Tab.1 Comparison of SCR parameters of No.1&2 unit in different loads
針對板集電廠尿素?zé)峤庵瓢毖b置存在的問題,提出以下解決措施和方案:
1)停爐期間對熱解爐內(nèi)部進(jìn)行檢查,及時(shí)清除內(nèi)部沉積物;對脫硝電加熱進(jìn)行詳細(xì)檢查,發(fā)現(xiàn)電加熱管磨損時(shí)及時(shí)更換,使電加熱器滿足安全運(yùn)行及熱解爐出力的需要。
2)優(yōu)化燃燒調(diào)整、合理調(diào)整配風(fēng),降低脫硝反應(yīng)器入口NOx的生成量,從而減少尿素溶液噴射量。
3)加強(qiáng)脫硝系統(tǒng)的監(jiān)視和調(diào)整,控制好尿素溶液噴射量和熱解爐出口溫度(原則上不低于360 ℃),保持凈煙氣NOx質(zhì)量濃度在40 mg/m3以上。
4)加強(qiáng)對機(jī)組各參數(shù)的調(diào)整,尤其是在機(jī)組負(fù)荷變化及啟停磨煤機(jī)前,提前調(diào)整脫硝參數(shù),保持各尿素噴槍出力平衡,增加尿素噴槍溶液流量時(shí)禁止大幅操作,避免尿素流量過大造成熱解爐內(nèi)局部溫度過低,導(dǎo)致尿素反應(yīng)不完全,使熱解爐內(nèi)結(jié)晶堵塞。
5)鑒于目前2 號爐脫硝熱解爐入口風(fēng)量過低,可適當(dāng)啟動備用脫硝增壓風(fēng)機(jī),保持2 臺風(fēng)機(jī)并列運(yùn)行10 min 后停運(yùn)一臺風(fēng)機(jī)備用,以增加脫硝熱解爐入口風(fēng)量。
6)定期對脫硝增壓風(fēng)機(jī)葉輪及漏風(fēng)情況進(jìn)行檢查,發(fā)現(xiàn)葉輪磨損時(shí)及時(shí)更換,確保脫硝增壓風(fēng)機(jī)出力正常。
7)定期對熱解爐噴槍進(jìn)行檢查,及時(shí)清理內(nèi)部結(jié)晶,并進(jìn)行霧化試驗(yàn),同時(shí)加強(qiáng)霧化用壓縮空氣壓力的監(jiān)視,對尿素溶液管道及噴槍等相關(guān)設(shè)備保溫、伴熱的檢查,防止尿素噴槍霧化效果變差。
8)對尿素噴槍進(jìn)行自動優(yōu)化,使其在機(jī)組負(fù)荷變化時(shí),能夠自動調(diào)節(jié)尿素溶液噴射量。防止由于手動操作噴槍調(diào)門造成尿素溶液噴射量過大,以及事故處理時(shí)減少操作量。
自采用以上檢修手段以及運(yùn)行優(yōu)化措施以來,板集電廠再未發(fā)生過熱解爐嚴(yán)重堵塞的情況,并且明顯減少了尿素用量,節(jié)省了運(yùn)行成本。在凈煙氣NOx含量變化不大的條件下,機(jī)組負(fù)荷為1 000 MW 時(shí)尿素溶液噴射量由625 L/h 降低至560 L/h, 尿 素 單 耗 由0.45 g/(kW·h) 降 低 至0.40 g/(kW·h),按照2臺機(jī)組年發(fā)電量100億kW·h計(jì)算,年尿素總消耗量減少500 t左右,按照每噸尿素0.26 萬元計(jì)算,年節(jié)省大宗物資費(fèi)用130萬元。
雖然目前機(jī)組運(yùn)行狀況良好,但是風(fēng)險(xiǎn)還是一直存在。建議后期增加霧化空氣管道的伴熱保溫,避免冬季霧化空氣溫度過低導(dǎo)致尿素溶液結(jié)晶,使噴槍堵塞;將脫硝增壓風(fēng)機(jī)葉輪更換為大葉輪,增大風(fēng)機(jī)出力;增加熱解爐內(nèi)溫度測點(diǎn)的布置,便于監(jiān)測熱解爐內(nèi)各區(qū)域的溫度,及時(shí)發(fā)現(xiàn)存在均布溫度過低的情況;現(xiàn)脫硝熱解爐風(fēng)源為熱二次風(fēng),由于熱二次風(fēng)飛灰含量大,不僅會造成脫硝增壓風(fēng)機(jī)葉片磨損和電加熱器磨損,而且也會增加尿素在熱解爐內(nèi)結(jié)晶和發(fā)生中間反應(yīng)的概率。建議調(diào)研同類型電廠,后期可以考慮將脫硝熱解爐風(fēng)源改為飛灰含量較低的熱一次風(fēng)。