魏中華，徐鵬浩，楊宏旺，周 煒

(1.北京工業(yè)大學城市建設學部交通工程北京市重點實驗室，北京 100124;2.北京工業(yè)大學材料與制造學部焊接與表面工程技術研究所，北京 100124)

交通運輸部發(fā)布的《2019年交通運輸行業(yè)發(fā)展統(tǒng)計公報》顯示，我國2019年末的公路總里程已達501.25萬km[1].在公路發(fā)展的歷程中，路面標線是必不可少的設施之一，在引導交通流向、保障交通安全方面具有十分重要的作用[2].路面標線主要由涂料施劃、干燥等過程構成.目前，我國應用最多的路面標線涂料為熱熔型路面標線涂料，約占市場的80%[3].2018年“3·15晚會”后，路面標線進一步引起人們的關注，對標線涂料的質量要求變得越來越高.

然而，路面標線涂料在生產與使用的過程中存在著耗能大、用量多[4]、有害物質排放過量的問題，隨著節(jié)能環(huán)保社會化進程的推進，這些問題引發(fā)了越來越多的注意.國內其他行業(yè)，如建筑外墻、室內材料、汽車涂料、船舶涂料、家具涂料等行業(yè)及電子產品均有對重金屬種類及含量進行檢測及限定的要求[5-9].但交通行業(yè)的路面標線涂料重金屬檢測的研究剛剛起步.李凌偉等[10]使用混合酸(硝酸+過氧化氫)進行微波消解后，采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-OES)同時測定了建筑外墻涂料樣品中的鉛、鎘、汞、鉻，對影響其測定的各種因素進行了較為詳細的研究,確定了最佳的實驗室測定條件.杜隴[11]分別對水性及溶劑型室內裝修涂料中的有害物質進行了分析，同時建立了相應的檢測方法，并對實際樣品進行了檢測.陳勇等[12]通過建立微波消解-電感耦合等離子體發(fā)射光譜分析了汽車涂料中鉛、鉻、硒、鋇、銻、砷、鎘、汞八大元素含量的方法，對儀器工作參數(shù)射頻發(fā)射器發(fā)射功率、等離子氣的流量、輔助氣流量、霧化氣流量、泵速、分析譜線進行了優(yōu)化.

在工程上，路面標線施劃后，經(jīng)過長時間在外界曝露，易擴散至道路周邊的土壤中，通過土壤和灰塵、皮膚接觸、呼吸直接進入人體，還可能通過在周邊土壤中的農作物中累積，通過食物鏈間接進入人體，對人體造成巨大危害[13-17]，為避免重金屬污染造成環(huán)境破壞、土壤污染[18-19]，對路面標線涂料中的重金屬進行檢測方法及含量的研究，防止標線材料重金屬超標顯得尤為迫切.

在其他行業(yè)，涂料的重金屬檢測等相關研究已比較成熟，但對熱熔型標線涂料重金屬含量的檢測問題，目前研究相對較少.由于熱熔型標線涂料的化學組成成分與其他涂料以及電子產品行業(yè)不盡相同，導致其他行業(yè)成熟的檢測技術無法直接應用于熱熔型標線涂料重金屬的檢測，因此熱熔型標線涂料中重金屬檢測方法的研究十分必要.

本文在參照JT/T 1326—2020《路面標線材料有害物質限量》的基礎上，改進了適合于熱熔型涂料中重金屬的檢測方法.以此來確定熱熔型路面標線涂料中的重金屬含量，檢驗其含量是否超標，避免造成環(huán)境破壞.這對有效減少路面標線涂料中重金屬污染，控制重金屬含量高、污染大、排放多的生產工藝與產品，保護交通生態(tài)環(huán)境具有重大意義.研究熱熔型路面標線涂料中重金屬的檢測方法，增加路面標線涂料重金屬檢測手段和途徑，為加強公路環(huán)境保護提供了技術保障.

1 路面標線涂料重金屬分析

熱熔型路面標線涂料是由成膜物質(樹脂)、顏料、填料(碳酸鈣、石英粉等)、助劑以及玻璃珠混合構成.本文對各原料生產配方及工藝進行研究，分析重金屬來源.

1.1 顏料中的重金屬

熱熔型路面標線的顏色有白色、黃色、紅色、橙色、藍色，其中各類標線顏色應用的無機顏料各不相同，所含的重金屬種類也不盡相同.

黃色顏料主要采用鉻黃與鎘黃.鉻黃的主要成分是鉻酸鉛，其著色力好、色澤鮮艷，是黃色涂料中較好的品種，其顏色應用較多的主要是檸檬黃、淡鉻黃、中鎘黃、深鉻黃與桔鉻黃5種，其化學通式可表示為PbCrO4.xPbSO4[20].鎘黃的色譜范圍較大，可從淡黃到正黃甚至紅光黃，工業(yè)生產的顏色也較為豐富，化學式為CdS.另外鉻酸鍶(SrCrO4)也作為標線涂料黃色無機顏料中的一種，被稱作是鍶鉻黃.

紅色顏料主要為鉬鉻紅.鉬鉻紅是一種橙紅色顏料，其主要成分為正鉻酸鉛(PbCrO4)、鉬酸鉛(PbMoO)及硫酸鉛(PbSO4)[21].鎘紅是紅色粉末，硫化鎘(CdS)與硒化鎘(CdSe)的固溶體呈現(xiàn)橙紅、純紅與暗紅.這2種顏料在紅色標線涂料的生產過程中常被采用，因為加入這些顏料可使得涂層的遮蓋力、著色力性能更加優(yōu)異.

橙色涂料主要為汞鎘橙，它是硫化鎘(CdS)與硫化汞(HgS)的復合物，其應用范圍較廣，是油漆、橡膠中常用的色料.

1.2 玻璃珠中的重金屬

玻璃珠可使熱熔型路面標線具備逆反射性能，是提供夜間可視性必不可少的原料，在涂料中加入玻璃珠是保障交通安全的重要手段.在傳統(tǒng)工藝生產玻璃珠的過程中，微量的三氧化二砷(As2O3)和三氧化二銻(Sb2O3)被用于玻璃珠的制造，作為細化劑和脫色劑[22].另外也會加入氧化鉛(PbO)作為穩(wěn)定劑和改性劑，提高玻璃珠的物理和化學耐久性.

1.3 助劑中的重金屬

助劑是涂料中的輔助材料，用量極少，但是對涂料的性能有著極大的影響.熱熔型路面標線涂料的助劑有很多，例如聚乙烯蠟，它的使用增強了熱熔型路面標線的耐熱性、耐化學腐蝕性能、耐磨性等，并且改善施工性能，可均勻分散玻璃珠及顏料.但是聚乙烯蠟在生產過程中，有時會加入鉛鹽、金屬皂類作為穩(wěn)定劑[23].增塑劑、熱穩(wěn)定劑、著色劑等有機助劑可導致霉變，防霉劑(有機汞化合物)的加入可防止霉變[24].

綜合以上分析，路面標線涂料中含有的重金屬污染物質包括鉛(Pb)、鉻(Cr)、鎘(Cd)、銻(Sb)、砷(As)、汞(Hg).

對于樣品本文采用標準中的微波消解法進行前處理.重金屬Pb、Cd以GB 24408—2009《建筑用外墻涂料中有害物質限量》中的火焰原子吸收光譜法進行檢測，而測定Hg時冷蒸氣原子吸收光譜法準確率較低，氫化物原子吸收光譜法可以實現(xiàn)準確、快速的測定，故本文選用氫化物原子吸收光譜法測定Hg含量.

由于重金屬As、Sb、Cr以GB/T 33503《含鉛玻璃化學成分分析方法》中的等離子體發(fā)射光譜法進行測定，而含Pb玻璃珠的化學成分與標線涂料的化學成分不同，且等離子體發(fā)射光譜法在測定物質的金屬含量較大時，準確度較差，工作時需要消耗大量氬氣，運轉費用較高，因此等離子體發(fā)射光譜法不完全適用于涂料中As、Sb、Cr的測定，而火焰原子吸收光譜法靈敏度高，分析速度快，檢測成本低，故本文選用火焰原子吸收光譜法測定Sb和Cr的含量.對于As含量的測定，由于As元素的激發(fā)譜線落在紫外線區(qū)，火焰原子吸收光譜法測定的靈敏度較低，但是在強還原劑作用下，分析試樣中的金屬元素形成共價氫化物，使氫化物分解成氣態(tài)原子可以實現(xiàn)As含量的快速準確測定，故本文采用氫化物原子吸收光譜法來進行As含量的測定.

2 儀器與材料

2.1 儀器

本文通過萬分電子天平稱量樣品，微波消解儀進行微波消解，聚四氟乙烯坩堝和石墨電熱板進行趕酸處理，超純水儀制備超純水，連續(xù)流動氫化物發(fā)生器和ContrAA800型高分辨連續(xù)光源原子吸收光譜儀進行元素吸光度測定.

2.2 材料

本文所用的試劑均為優(yōu)級純試劑，試驗用水為超純水，濃硝酸(HNO3)、濃鹽酸(HCl)、氫氟酸(HF)、濃硫酸(H2SO4)、過氧化氫(H2O2)均購自北京化工試劑廠；Pb、Cr、Cd、Sb、As、Hg元素標準溶液購自國家有色金屬及電子材料分析測試中心.

3 樣品前處理方法研究

3.1 酸試劑的配比確定

樣品制備：首先在200 mm×150 mm×5 mm基材上，將涂料制備成厚度為0.2～2.5 mm、寬度為80 mm的帶狀涂層，涂覆后在溫度23±2 ℃、相對濕度(50±5)%條件下養(yǎng)護72 h，將養(yǎng)護后的涂層破碎成小塊作為試樣.稱取0.1～0.2 g的熱熔型標線材料破碎樣品至微波消解罐中.

HNO3為常用的微波消解試劑，因為標線中含有玻璃珠，必須使用HF來消解玻璃珠.其他試劑選取HCl、H2SO4、H2O2，選取不同的試劑與用量進行正交試驗.正交試驗是一種高效率、快速的試驗設計方法.相對全面因子試驗可以有效減少試驗次數(shù)，分析試驗結果.

試驗容器采用的是微波消解儀中自帶的微波消解罐，其最大容量為20 mL，所能承受的最高溫度為230 ℃.HNO3作為主要的消解試劑，設計8、10、12 mL三個水平為基礎，探究合適的酸試劑與配比.第1組的試劑配比及結果如表1所示.

表1 酸試劑配比選擇試驗1Table 1 Acid reagent ratio selection test 1

觀察第1組的試驗結果發(fā)現(xiàn)：

1)H2O2與HNO3、HF單獨配比使用后，消解液的顏色為淡黃色，但是均有無色晶體生成(試驗4、7)，如圖1所示(晶體不易觀察).

圖1 微波消解試驗4、7Fig.1 Microwave digestion tests 4 and 7

2)H2SO4與HNO3、HF單獨配比使用后，消解液的顏色為橙黃色，但是均有白色沉淀生成(試驗6、8)，如圖2所示(沉淀不易觀察).

圖2 微波消解試驗6、8Fig.2 Microwave digestion tests 6 and 8

3)H2SO4與H2O2混合配比使用后，消解液的顏色為橙黃色，但是均有淡黃色析出物(試驗2、3、5、9)，如圖3所示(沉淀不易觀察).

圖3 微波消解試驗2、3、5、9Fig.3 Microwave digestion tests 2,3,5,and 9

4)僅有HNO3和HF，無H2SO4與H2O2配比使用時，消解液為橙黃色，無沉淀生成(試驗1)，如圖4所示.

圖4 微波消解試驗1Fig.4 Microwave digestion test 1

第2組的試劑配比及結果如表2所示.

表2 酸試劑配比選擇試驗2Table 2 Acid reagent ratio selection test 2

觀察第2組的試驗結果發(fā)現(xiàn)：

1)HCl使用后，內壁均有大量棕黃色析出物(試驗2、3、4、5、7、9)，如圖5所示.

圖5 微波消解試驗2、3、4、5、7、9Fig.5 Microwave digestion tests 2,3,4,5,7,and 9

2)H2SO4單獨配比使用后，消解液的顏色為橙黃色，但是均有白色沉淀生成，與第1組試驗結果相同(試驗1、8).

3)僅有HNO3和HF，無H2SO4與HCl配比使用時，消解液為橙黃色，無沉淀生成(試驗6).

第3組的試劑配比及結果如表3所示.

表3 酸試劑配比選擇試驗3Table 3 Acid reagent ratio selection test 3

觀察第3組的試驗結果發(fā)現(xiàn)：

1)無H2O2時，微波消解后的消解液為橙黃色，且無內壁析出物和沉淀的生成，但經(jīng)過趕酸后發(fā)現(xiàn)，溶液由橙黃色變?yōu)闊o色，且伴有少量的棕色氣體(試驗6、8)，如圖6所示.

圖6 微波消解試驗6、8Fig.6 Microwave digestion tests 6 and 8

2)在H2O2與HNO3和HF混合配比后，消解液為無色、無沉淀(試驗5)，如圖7所示.

圖7 微波消解試驗5 Fig.7 Microwave digestion test 5

正交試驗的結果如圖1～7所示，最終酸試劑配比的確定將趕酸時的試驗現(xiàn)象作為依據(jù).在趕酸過程中，生成的少量的棕色氣體為二氧化氮(NO2)，是有毒氣體.從更安全的角度出發(fā)，氣體更不易控制，所以應加入H2O2.故試驗最終確定V(HNO3)∶V(HF)∶V(H2O2)為5∶3∶2.

3.2 消解時間與溫度

通過進行不同消解時間與溫度的試驗得出在消解的最高溫度200 ℃的情況下保持10 min，可使樣品消解完全.

3.3 趕酸溫度

通過對不同趕酸溫度進行試驗得出Cr、Cd、Pb、Sb的最佳趕酸溫度為160 ℃，As、Hg的最佳趕酸溫度為120 ℃.趕酸至體積為1～2 mL，定容至100 mL容量瓶備用.

4 火焰-原子吸收光譜法重金屬檢測方法研究

4.1 樣品與試劑制備

取0.1～0.2 g同一熱熔型路面標線涂料作為試驗樣品，經(jīng)微波消解后趕酸定容至100 mL容量瓶，作為試驗所需的待測溶液，每次消解都設置試劑空白對照組.

4.2 儀器工作條件

火焰原子吸收光譜儀工作條件如表4所示.原子吸收光譜法測定元素時有多種譜線可供選擇，在保證沒有顯著光譜的干擾下，選擇表4中的波長作為各元素的靈敏線.

表4 火焰原子吸收光譜儀工作條件Table 4 Working conditions of flame atomic absorption spectrometer

4.3 試驗條件優(yōu)化

火焰原子化是溶液離子轉化成原子的過程，主要受燃燒頭高度與燃助比(乙炔流量/空氣流量)的影響.故原子化試驗優(yōu)化的是燃燒頭高度、燃助比2個參數(shù).

其中空氣流量為固定值500 L/h.試驗通過預試驗確定各元素吸光度變化的大致范圍，乙炔流量首先以10 L/h進行流量調節(jié)，再通過測得的試驗數(shù)據(jù)，以5 L/h進行調節(jié).每組試驗數(shù)據(jù)測量3次，取其平均值，且相對標準偏差需小于5%.

首先通過預試驗，根據(jù)有明顯差異的試驗現(xiàn)象，確定各試驗燃燒頭高度、燃助比參數(shù)的選取范圍.Cr、Cd、Pb、Sb元素燃燒頭高度-燃助比的試驗結果如圖8～11所示.

圖8 燃燒頭高度-燃助比對Cr吸光度的影響Fig.8 Effect of burner head height-fuel assist ratio on absorbance of Cr

圖9 燃燒頭高度-燃助比對Cd吸光度的影響Fig.9 Effect of burned head height-fuel assist ratio on absorbance of Cd

圖10 燃燒頭高度-燃助比對Pb吸光度的影響Fig.10 Effect of burner head height-fuel assist ratio on absorbance of Pb

圖11 燃燒頭高度-燃助比對Sb吸光度的影響Fig.11 Effect of burner head height-fuel assist ratio on absorbance of Sb

對試驗結果進行單因素方差分析，通過顯著性水平觀察各因素是否存在差異性，結果如表5所示.

表5 燃燒頭高度-燃助比單因素方差分析Table 5 One way ANOVA of combustion head height-fuel assist ratio

根據(jù)方差分析結果，不同燃燒頭高度各組別之間的整體顯著性<0.05，各組之間存在顯著性差異，表明燃燒頭高度對吸光度有顯著性影響；不同燃助比(除Cd元素)各組別之間的整體顯著性<0.05，各組之間存在顯著性差異，表明燃助比對吸光度有顯著性影響.經(jīng)過各組之間的多重比較后發(fā)現(xiàn)，Cd元素均無顯著性差異.

最終選取各試驗結果：整體存在顯著性差異的參數(shù)選擇其最大值為最優(yōu)的試驗條件，對于整體或者組別之間多重比較均無顯著差異的參數(shù)，從節(jié)省能耗、延長儀器使用壽命的角度選擇其最優(yōu)的試驗條件.

綜上所述，通過試驗數(shù)據(jù)結果分析，得出各元素的最佳試驗參數(shù).

Cr元素的最佳試驗參數(shù)為乙炔流量130 L/h，燃燒頭高度9 mm.Cd元素的最佳試驗參數(shù)為乙炔流量40 L/h，燃燒頭高度5 mm.Pb元素的最佳試驗參數(shù)為乙炔流量115 L/h，燃燒頭高度5 mm.Sb元素的最佳試驗參數(shù)為乙炔流量80 L/h，燃燒頭高度6 mm.

4.4 方法學確認

4.4.1 標準曲線繪制

通過使用標準溶液來配制各元素不同質量濃度的溶液，配制結果如表6所示.以優(yōu)化后的儀器條件對4種元素不同質量濃度的溶液進行測定，以x軸為樣品質量濃度、y軸為吸光度繪制各元素的標準曲線.所得4種元素的標準曲線如圖12～15所示，線性回歸方程和相關系數(shù)如表7所示.

表6 Cr、Cd、Pb、Sb元素配制的標準曲線質量濃度Table 6 Standard curve concentration prepared by Cr,Cd,Pb,and Sb element μg/mL

表7 Cr、Cd、Pb、Sb元素標準曲線方程Table 7 Standard curve equation of Cr,Cd,Pb,and Sb element

圖12 Cr元素標準曲線Fig.12 Standard curve of Cr

圖13 Cd元素標準曲線Fig.13 Standard curve of Cd

4.4.2 精確度與準確度

本實驗采用空白加標回收試驗對檢測方法進行驗證.

圖14 Pb元素標準曲線Fig.14 Standard curve of Pb

圖15 Sb元素標準曲線Fig.15 Standard curve of Sb

空白加標回收：在沒有被測物質的空白樣品基質中加入定量的標準物質，按樣品的處理步驟分析，得到的結果與理論值的比值即為空白加標回收率.各元素的加標回收率及精密度結果如表8所示.

表8 Cr、Cd、Pb、Sb加標回收及精密度試驗結果Table 8 Test results of recovery and precision of Cr,Cd,Pb,and Sb spiked

各元素試驗結果顯示，加標回收率在90%～110%，滿足要求，表明研究方法準確，結果可靠.

相對標準偏差(relative standard deviation，RSD)小于5%，滿足要求，精確度較高，試驗有較好的重復性.

4.4.3 檢出限

連續(xù)測定11份空白溶液，以其標準偏差的3倍除以標準曲線的斜率得到各個元素的檢出限，Cr、Cd、Pb、Sb的檢出限的測定結果如表9所示.

表9 Cr、Cd、Pb、Sb的檢出限Table 9 LOD of Cr,Cd,Pb,and Sb mg/L

5 氫化物發(fā)生-原子吸收光譜法重金屬檢測方法研究

5.1 樣品與試劑制備

取0.1～0.2 g同一熱熔型路面標線涂料作為試驗樣品，經(jīng)微波消解、趕酸定容至100 mL容量瓶，作為試驗所需的待測溶液，每次消解都設置試劑空白對照組.

硼氫化鈉溶液制備：分別將0.50、1.00、1.50 g NaBH4與0.33 g NaOH混合定溶于100 mL的容量瓶中，配置成質量濃度分別為5、10、15 g/L的NaBH4還原劑，備用.

酸質量分數(shù)試劑：將待測溶液定容前，分別加入不同濃度的濃鹽酸，配置成質量分數(shù)為3%、5%、8%、10%、15%的稀鹽酸試劑.

5.2 儀器工作條件

根據(jù)樣品中各元素的含量水平，在保證沒有顯著光譜的干擾下，選擇表10中的波長作為各元素的靈敏線.根據(jù)As、Hg元素揮發(fā)性的性質選擇As的加熱溫度為950 ℃，Hg在室溫下測定.各元素分析條件如表10所示.

表10 氫化物發(fā)生-原子吸收光譜儀工作條件Table 10 Working conditions of hydride generation-atomic absorption spectrometer

5.3 實驗條件優(yōu)化

影響還原劑用量的試驗參數(shù)為泵吸時間與還原劑質量濃度，通過配置不同的NaBH4質量濃度與設置不同的泵吸時間探討還原劑對吸光度的影響；酸質量分數(shù)也是影響氫化物形成的主要因素，探究分析不同酸質量分數(shù)下的樣品待測溶液對吸光度的影響.

首先通過預試驗，根據(jù)有明顯差異的試驗現(xiàn)象，確定各試驗參數(shù)的選取范圍.

5.3.1 As元素

根據(jù)預試驗確定出NaBH4質量濃度、泵吸時間與酸質量分數(shù)的選取范圍.NaBH4質量濃度：5、10、15 g/L；泵吸時間：6、9、12、15 s；酸質量分數(shù)：3%、5%、8%、10%、15%.As元素的NaBH4質量濃度-泵吸時間-酸質量分數(shù)試驗結果見圖16.

圖16 不同還原劑質量濃度下酸質量分數(shù)對As元素吸光度的影響Fig.16 Effect of acid mass fraction on absorbance of As at different reducing agent concentrations

5.3.2 Hg元素

根據(jù)預試驗確定出NaBH4質量濃度、泵吸時間與酸質量分數(shù)的選取范圍為NaBH4質量濃度：5、10、15 g/L；泵吸時間：3、6、9、2 s；酸質量分數(shù)：3%、5%、8%、10%、15%.Hg元素的NaBH4質量濃度-泵吸時間-酸質量分數(shù)試驗結果見圖17.

圖17 不同還原劑質量濃度下酸質量分數(shù)對Hg元素吸光度的影響Fig.17 Effect of acid mass fraction on absorbance of Hg at different reducing agent concentrations

對試驗結果進行單因素方差分析，通過顯著性水平觀察各因素是否存在差異性，分析結果見表11.

表11 還原劑質量濃度-酸質量分數(shù)-泵吸時間單因素方差分析Table 11 One way ANOVA of reductant mass concentration-acid mass fraction-pumping time

根據(jù)方差分析結果，各參數(shù)(還原劑質量濃度、酸質量分數(shù)、泵吸時間)各組別之間的整體顯著性<0.05，各組之間存在顯著性差異，表明各參數(shù)對吸光度有顯著性影響.

整體或者組別之間多重比較存在顯著性差異的參數(shù)選擇其最大值為最優(yōu)的實驗條件：

As元素的最佳試驗條件為NaBH4質量濃度10 g/L，泵吸時間15 s，酸質量分數(shù)3%.Hg元素的最佳試驗條件為NaBH4質量濃度為10 g/L，泵吸時間12 s，酸質量分數(shù)5%.

5.4 方法學確認

5.4.1 標準曲線繪制

通過使用標準溶液來配制各元素不同質量濃度的溶液，配制結果如表12所示.以優(yōu)化后的儀器條件對As、Hg元素不同質量濃度的溶液進行測定，以x軸為樣品濃度，y軸為吸光度繪制各元素的標準曲線.所得的As、Hg元素的標準曲線圖如圖18、19所示，線性回歸方程和相關系數(shù)如表13所示.

表12 As、Hg元素配制的標準曲線質量濃度Table 12 Standard curve concentration of As and Hg element μg/L

表13 As、Hg元素標準曲線方程Table 13 Standard curve equation of As,Hg element

圖18 As元素標準曲線圖Fig.18 Standard curve of As

5.4.2 精確度與準確度

本實驗采用空白加標回收試驗，對檢測方法進行驗證，As、Hg元素的加標回收率及精密度結果如表14所示.

表14 As、Hg加標回收及精密度試驗結果Table 14 Test results of recovery and precision of As and Hg spiked

各元素試驗結果表明：

1)加標回收率在90%～110%，滿足要求，研究方法準確，結果可靠.

2)RSD小于5%，滿足要求，精確度較高，實驗有較好的重復性.

圖19 Hg元素標準曲線圖Fig.19 Standard curve of Hg

5.4.3 檢出限

As、Hg的檢出限的測定結果如表15所示.

表15 As、Hg的檢出限Table 15 LOD of As and Hg μg/L

6 結論

1)本文構建了熱熔型路面標線重金屬檢測方法.對標線涂料中重金屬的來源及種類進行分析，確定出熱熔型路面標線涂料中的顏料、玻璃珠、助劑中含有6種重金屬，分別為Cr、Cd、Pb、Sb、As、Hg.通過正交試驗確定了最佳消解試劑及其配比，使用5 mL HNO3、3 mL HF、2 mL H2O2的消解試劑組合，得到了最佳消解效果.

2)優(yōu)化了Cr、Cd、Pb、Sb、As、Hg六種重金屬采用原子吸收光譜法檢測時的試驗參數(shù).6種重金屬元素的加標回收率為91.1%～109.2%，檢出限分別為：0.011 mg/L、0.052 mg/L、0.025 mg/L、0.033 mg/L、0.272 μg/L、0.223 μg/L，滿足試驗要求，表明該方法適用于熱熔型路面標線重金屬的檢測.

3)本研究針對的是熱熔型路面標線涂料中重金屬的總量，路面標線在使用過程中易受磨損而導致重金屬擴散至周邊土壤造成環(huán)境污染，其污染情況有待進一步研究.