◎ 魏 東，郭賀影

（北京市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗院，北京 101300）

食品用金屬制品由于外觀光亮奪目、堅固耐用被廣泛用于人們?nèi)粘Ｉ钪衃1]。在人們?nèi)粘Ｊ褂眠^程中，其中的金屬元素有可能遷移出來，有些元素如鉛、鎘、砷、鎳、鉻等在人體內(nèi)積累到一定的量就可能對身體產(chǎn)生危害[2-3]。我國發(fā)布的食品接觸材料及制品相關(guān)的食品安全系列國家標準對不銹鋼和其他金屬材質(zhì)的有害物質(zhì)限量做出了明確規(guī)定，為此有必要對金屬食品接觸材料中金屬元素遷移量水平進行考察[4]。本實驗結(jié)合國家標準以4%乙酸為食品模擬液，選定儀器條件后，通過電感耦合等離子體發(fā)射光譜法對60批次食品接觸金屬制品金屬元素遷移量進行了檢測，實驗同時測定了砷、鎘、鉛、鉻和鎳5種金屬元素的遷移量，本研究對市售食品用金屬制品產(chǎn)品質(zhì)量水平進行了評估，有利于開展該類制品的安全風險監(jiān)測，為食品安全監(jiān)控提供了依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

多元素標準溶液，國家有色金屬及電子材料分析測試中心；硝酸HNO3（68%，痕量分析級），國藥集團化學試劑有限公司；乙酸，分析純，國藥集團化學試劑有限公司；實驗用水為一級水。

1.2 儀器與設(shè)備

珀金埃爾默2000 DV電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（珀金埃爾默，美國）；移液槍，2-16PK 型，美國Sigma公司。

1.3 試驗方法

1.3.1 樣品處理

用適量清洗劑清洗食品用金屬制品后用自來水沖洗3次，再用一級水沖3次，自然晾干待測。按照《食品安全國家標準 食品接觸用金屬材料及制品》（GB 4806.9—2016）規(guī)定，以體積分數(shù)4%乙酸作為食品模擬物，并按照《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品遷移試驗預處理方法通則》（GB 5009.156—2016）的要求進行遷移試驗[5-6]。將模擬液（4%乙酸）提前預熱至遷移實驗溫度，向樣品中加入預熱好的食品模擬物并密封，放入相應試驗條件下并計時。浸泡完成后取混合均勻的樣品溶液經(jīng)濾膜過濾待測。所有食品接觸用金屬制品為實驗室抽檢樣品。

1.3.2 溶液配制

（1）混合標準中間溶液。準確吸取金屬混合標準溶液（100 mg·L-1）1 mL于100 mL棕色容量瓶中，用1%硝酸溶液定容至刻度，標準中間溶液的濃度為1 mg·L-1，此中間溶液可在20～25 ℃下棕色容量瓶避光存放3個月。

（2）混合標準工作溶液。根據(jù)需要，使用前將上述混合標準中間溶液，用4%乙酸稀釋配制成適當濃度的混合標準工作溶液，其濃度系列為0 mg·L-1、0.02 mg·L-1、0.04 mg·L-1、0.10 mg·L-1、0.50 mg·L-1和1.00 mg·L-1，該溶液在20～25 ℃下保存兩個月。

（3）溶劑配制。①1% 硝酸溶液（V/V=10∶990）。用移液器取10 mL硝酸，緩慢加入一級水900 mL水中，再加去離子水定容1 000 mL。②4%乙酸溶液（V/V=40∶960）。用量筒量取40 mL乙酸，緩慢加入一級水900 mL水中，再加入一級水定容1 000 mL。如樣品測試結(jié)果超過標準曲線范圍，將樣品溶液稀釋后再上機檢測。

1.3.3 儀器條件

建立ICP-OES系統(tǒng)的測試條件如表1。

表1 儀器測試條件表

2 結(jié)果與討論

2.1 分析譜線的選擇

遵循所選譜線靈敏度高，干擾少的原則，本文實驗時，參照儀器軟件中現(xiàn)有的譜線庫和光譜干擾情況，通過在同一條件下，同時測定各譜線的強度及對待測譜線周圍干擾譜線的觀察分析，確定了各元素的分析譜線波長分別為As：193.696 nm，Pb：220.353 nm，Ni：231.604 nm，Cr：267.716 nm，Cd：228.802 nm。

2.2 標準曲線和檢出限

在選定的分析條件下對混合標準溶液系列進行測定，以5種元素的質(zhì)量濃度為橫坐標，其對應的光譜強度為縱坐標繪制標準曲線，標準曲線見表2。按照儀器工作條件測定樣品空白11次，以3倍標準偏差計算檢出限，結(jié)果見表2。

表2 標準曲線和檢出表

2.3 方法精密度試驗

對樣品遷移溶液中5種不同金屬元素做了精密度實驗。ICP-OES法測定遷移液中As、Pb、Ni、Cr和Cd含量的相對標準偏差分別為3.9%、5.6%、3.6%、2.1%和3.3%。

2.4 加標回收實驗

對樣品分別進行了3個梯度的兩平行加標回收實驗，電感耦合等離子體發(fā)射光譜法對于測定遷移液中的重金屬含量有較好的回收率。

2.5 樣品測定

本研究共對60組不同食品用金屬制品中5種元素遷移量進行檢測，對每次試驗所得溶液進行2次測試取其平均值作為結(jié)果。結(jié)果表明，60組食品用金屬制品中5種金屬元素均被檢測到，但金屬元素遷移水平隨樣品不同而有所不同。實際樣品中5種不同金屬元素的遷移量范圍與國標標準要求值對比如表3所示。

表3 食品用金屬制品中金屬元素遷移量水平表（單位：mg·kg-1）

所測樣品5種金屬元素的遷移量水平均不同，其中，鉛、鉻的遷移量水平較高，但其遷移量均符合食品安全國家標準的要求，表明目前市售金屬餐具產(chǎn)品整體質(zhì)量較好。但是檢測數(shù)據(jù)也表明有一批次樣品的砷含量超標，長期使用勢必會危害人的身體健康，存在極高的安全風險，應該引起食品相關(guān)產(chǎn)品監(jiān)督部門的高度重視。

3 結(jié)論

本文采用ICP-OES方法對市售60組金屬食品接觸材料中5種金屬元素的遷移量水平進行評估研究，同時對比總結(jié)了國內(nèi)外有關(guān)金屬制品中重金屬的遷移限量要求。在試驗選定的條件下，所測樣品中5種金屬元素的遷移量水平均不同，其中，鉛、鉻的遷移量水平較高，但其遷移量均符合食品安全國家標準的要求，表明目前市售金屬餐具產(chǎn)品整體質(zhì)量較好。同時發(fā)現(xiàn)有一批次樣品的砷含量超標，長期使用勢必會危害人的身體健康，存在極高的安全風險，建議相關(guān)監(jiān)管部門加強金屬接觸材料的金屬元素遷移量日常監(jiān)測。