熊怡然 崔芮菲 彭菲 王茜

摘要 對東海近海及遠(yuǎn)洋野生捕撈水產(chǎn)品中重金屬的污染特征及膳食風(fēng)險進(jìn)行了研究。研究發(fā)現(xiàn)，Pb、Cd、Cr和As 4種重金屬在東海漁場野生捕撈水產(chǎn)品中均有檢出，濃度范圍從大到小依次為Pb（0.15～1.10 μg/g）、Cr（ND～0.62 μg/g）、Cd（0.10～0.36 μg/g）、As（0.02～0.13 μg/g）;4種重金屬在遠(yuǎn)洋捕撈水產(chǎn)品中也均有檢出，濃度范圍從大到小依次為Cr（0.51～2.30 μg/g）、 Pb（0.003 0～3.000 0 μg/g）、 Cd（0.08～0.24 μg/g）、 As（ND～0.030 0 μg/g）。通過食用安全性評估發(fā)現(xiàn)，遠(yuǎn)洋水產(chǎn)品的食用安全性低于東海近海水產(chǎn)品，主要貢獻(xiàn)污染物為Cr和Cd，但近海與遠(yuǎn)洋海產(chǎn)品的膳食健康風(fēng)險相差不大，且均低于國際輻射防護(hù)委員會（ICRP）推薦的最大可接受水平5.0×10-5。

關(guān)鍵詞 遠(yuǎn)洋捕撈;近海捕撈;水產(chǎn)品;重金屬;膳食風(fēng)險

中圖分類號 TS201.6? 文獻(xiàn)標(biāo)識碼 A? 文章編號 0517-6611（2022）05-0147-05

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2022.05.037

開放科學(xué)（資源服務(wù)）標(biāo)識碼（OSID）：

Concentrations and Dietary Risk of Heavy Metals in the Seafood from the Coastal Area of the East China Sea and Remote Ocean Areas

XIONG Yi-ran， CUI Rui-fei， PENG Fei et al

（College of Marine Ecology and Environment， Shanghai Ocean University， Shanghai 201306）

Abstract The research studied the pollution characteristics and dietary risks of heavy metals in a variety range of wild-caught seafood. The study showed that the heavy metals （Pb， Cd， Cr and As） were all detected in the wild-caught seafood in the East China Sea fishing ground. The? concentration range of large to small was Pb （0.15-1.10 μg/g）， Cr （ND-0.62 μg/g）， Cd （0.10-0.36 μg/g） and As （0.02-0.13 μg/g）. At the same time， the studied heavy metals were also detected in ocean fishing products. The concentration range of large to small was Cr （0.51-2.30 μg/g）， Pb （0.003 0-3.000 0 μg/g）， Cd （0.08-0.24 μg/g）， As （ND-0.030 0 μg/g）. According to the food safety assessment， it was found that the edible safety of ocean aquatic products was lower than that of the offshore seafood from East China Sea， and the main contributors are Cr and Cd. However， according to the dietary risk assessment proposed by the Committee for Protection （ICRP）， the difference between the dietary risks of ocean and offshore marine seafood are not significant， and all the risk values were lower than the limit， indicating no significant dietary risk by consuming the studied seafood.

Key words Ocean fishing;Offshore fishing;Aquaculture products;Heavy metals;Dietary risk

基金項(xiàng)目 上海高校青年教師培養(yǎng)計劃（A1-2007-20-000204）。

作者簡介 熊怡然（1998—），女，河南鄭州人，從事環(huán)境污染物的遷移轉(zhuǎn)化研究。

*通信作者，講師，博士，從事環(huán)境污染物的遷移轉(zhuǎn)化及環(huán)境健康研究。

收稿日期 2021-06-19

近年來，由于對高蛋白食物需求的增高，人們對海洋漁業(yè)產(chǎn)品的需要也逐年增長。2008—2016年海洋漁業(yè)產(chǎn)值從2 430億元增長至5 000億元，2019年海產(chǎn)品產(chǎn)量3 282.50萬t，占比超過50%[1]。海洋漁業(yè)包括近海及遠(yuǎn)洋捕撈。東海漁場（長江口漁場、舟山漁場、魚外漁場和溫臺漁場）是我國重要的近海捕撈漁區(qū)，但由于近海漁場受人類活動的影響，近年來水產(chǎn)品質(zhì)量下降。同時，由于近海資源的過度利用，遠(yuǎn)洋漁業(yè)也得到了迅速發(fā)展。主要的遠(yuǎn)洋漁場分布于太平洋、大西洋及印度洋，漁獲物質(zhì)量存在差別。

重金屬是一類可以對環(huán)境產(chǎn)生負(fù)面危害的污染物，并且具有沿食物鏈傳遞并在生物體內(nèi)富集的特點(diǎn)[2]。東海漁場毗鄰上海、江蘇、浙江以及福建等發(fā)達(dá)地區(qū)，由于工業(yè)以及海水養(yǎng)殖，重金屬通過直接排放、河流攜帶和大氣沉降等方式輸送到漁場，通過食物鏈富集在海產(chǎn)品體內(nèi)，對海洋生態(tài)系統(tǒng)和居民膳食健康帶來潛在危害。研究發(fā)現(xiàn)，我國近海海域海洋經(jīng)濟(jì)生物重金屬污染現(xiàn)象不容忽視。李婷飛[3]在調(diào)查臺州市椒江區(qū)近海海產(chǎn)品時，發(fā)現(xiàn)某些海產(chǎn)品中重金屬鉛（Pb）和鎘（Cd）含量超標(biāo)。陳克紅等[4]研究表明，海州灣常見海洋經(jīng)濟(jì)生物中Cd、Pb、汞（Hg）、砷（As）等重金屬均存在超標(biāo)現(xiàn)象，總超標(biāo)率為8.47%。另外，由于重金屬元素的難降解和長距離遷移的特點(diǎn)，遠(yuǎn)洋水產(chǎn)品中也陸續(xù)檢出重金屬。劉淑晗[5]研究發(fā)現(xiàn)，南極磷蝦中的As濃度為1.2 μg/g，而磷蝦粉中As濃度達(dá)到4.1 μg/g。然而，除南極磷蝦外，關(guān)于遠(yuǎn)洋水產(chǎn)品質(zhì)量及污染物殘留的研究較少。

我國華東地區(qū)居民對水產(chǎn)品有一定的膳食偏好，東海漁場及遠(yuǎn)洋捕撈生產(chǎn)的海產(chǎn)品在華東市場占相當(dāng)大的比例。因此，明確東海漁場及遠(yuǎn)洋漁業(yè)漁獲物中重金屬（Pb、Cd、Cr和As）的殘留特征，評估膳食風(fēng)險，對于保障我國東部沿海居民的膳食健康以及促進(jìn)我國水產(chǎn)品出口具有重要意義。

1 材料與方法

1.1 研究區(qū)域

近海東海漁場水產(chǎn)品通過拖網(wǎng)獲得，拖網(wǎng)位置靠近浙江和福建省的溫臺漁場（圖1），該區(qū)域工業(yè)、海水養(yǎng)殖以及船只活動較為密集，漁獲物主要包括皮氏叫姑魚、小黃魚、大黃魚、龍頭魚、鐮鯧、帶魚、鮸、黃姑魚、六絲鈍尾蝦虎魚、鯊魚以及刺鯧。遠(yuǎn)洋漁獲物分別來自于太平洋、大西洋和印度洋各漁場（圖1），通過拖網(wǎng)或延繩釣方式獲得，主要包括秋刀魚、金槍魚、梭魚、月亮魚、鬼頭刀、黑旗、鰹魚、黑皮鯧、多式鈍頭鰩、綠鯖鲹、真鯛、鱈魚、鮐魚、拉式南美南極魚、油干以及傘旗。

1.2 樣品前處理

石墨爐原子吸收分光光度法測定Pb、Cd和Cr，雙道原子熒光分光光度計法測定重金屬As，前處理過程嚴(yán)格參照國家標(biāo)準(zhǔn)[6-10]。

1.3 水產(chǎn)品食用安全性及膳食風(fēng)險評估

水產(chǎn)品食用安全性采用PTWI（環(huán)境污染物每周可耐受攝入量，provisional tolerable weekly intake）計算方法[11]。通過成人每周實(shí)際攝入的重金屬含量（AWI）與PTWI的百分比（AWI/PTWI），來評價海產(chǎn)品的食用安全性，比值越高說明該產(chǎn)品食用安全性越低。人體健康風(fēng)險評價基于國際輻射防護(hù)委員會（ICRP）推薦方法[12]，認(rèn)為Cr、As和Cd對人體存在致癌風(fēng)險，Cu和Pb對人體存在非致癌風(fēng)險。假設(shè)不同類型的重金屬對人體健康的危害是疊加關(guān)系，以得到不同種類海產(chǎn)品總的重金屬人體健康風(fēng)險。

2 結(jié)果與分析

2.1 近海捕撈水產(chǎn)品重金屬污染特征

由表1可知，Pb、Cd、Cr和As 4種重金屬在東海漁場野生捕撈水產(chǎn)品中均有檢出，按濃度范圍由高至低的順序排序?yàn)镻b（0.15～1.10 μg/g）、Cr（ND～0.62 μg/g）、Cd（0.10～0.36? μg/g）、As（0.02～0.13 μg/g）。其中，黃姑魚體內(nèi)Cr、Cd和Pb的濃度高于其他漁獲物，分別為0.62、0.36和1.10 μg/g，而對于As來說，最高濃度出現(xiàn)在鐮鯧體內(nèi)，為0.13 μg/g。與福建東山灣[13]捕獲水產(chǎn)品相比，東海漁場水產(chǎn)品Pb濃度處于相對較低水平;與浙南沿海（近海養(yǎng)殖，樣品中Cu、Pb、Cd、As濃度范圍分別為0.355～2.155、0.028～1.231、0.138～1.282、0.126～1.275 μg/g）[14]的水產(chǎn)品相比，Pb、As的濃度相差不大，但Cd濃度略低;與珠江三角洲（淡水養(yǎng)殖，樣品中Cr、Cu、As、Cd、Pb濃度分別為0.020～3.240、0.110～1.100、0.030～1.480、ND～0.606、0.040～0.803 mg/kg）[15]的水產(chǎn)品相比，除Pb外其余重金屬濃度略低;與意大利[近海捕撈，樣品中Cr、Cu、As、Cd、Pb濃度分別為（0.28±0.22）、（0.32±0.16）、（10.00±8.60）、（0.003±0.003）、（0.02±0.01） μg/g][16]的水產(chǎn)品相比，Cd、Cr、Pb的濃度偏高;與韓國[近海捕撈，樣品中Cu、Pb、Cd、As、Cr濃度分別為（1.10±0.23）、（0.24±0.04）、（0.05±0.01）、ND、（0.13±0.02） μg/g][17]的水產(chǎn)品相比，重金屬濃度均偏高;同國家《食品中污染物限量（GB 2762—2017）》[18] 相比，Cd和Pb超標(biāo)率較高，分別為91%和45%，而對于Cr來說，濃度均在安全限值以內(nèi)。

2.2 遠(yuǎn)洋捕撈水產(chǎn)品重金屬污染特征

由表2可知，Pb、Cd、Cr和As 4種重金屬在遠(yuǎn)洋捕撈水產(chǎn)品中也均有檢出，按濃度范圍由高至低排序?yàn)镃r（0.51～2.30 μg/g）、 Pb（0.003 0～3.000 0 μg/g）、 Cd（0.08～0.24 μg/g）、 As（ND～0.030 0 μg/g）。其中，重金屬Cr濃度在多式鈍頭鰩（2.30 μg/g）中處于較高水平。月亮魚中Cd濃度較高，為0.24 μg/g，鮐魚中Pb濃度最高，為3.000 0 μg/g。參照我國《食品中污染物限量（GB 2762—2017）》 [18]標(biāo)準(zhǔn)，發(fā)現(xiàn)遠(yuǎn)洋水產(chǎn)品中重金屬Cd超標(biāo)率達(dá)到94%，Pb的超標(biāo)率達(dá)到69%，Cr的超標(biāo)率較低，為6%，而As在安全限值以內(nèi)。

遠(yuǎn)洋水產(chǎn)品中Cd和Pb殘留濃度與近海捕撈水產(chǎn)品相比無顯著差異（P>0.05），但超標(biāo)率較高。說明我國近海、遠(yuǎn)洋漁場環(huán)境及水產(chǎn)品受Cd和Pb影響較大。遠(yuǎn)洋水體及水產(chǎn)品中Cr含量高于近海水產(chǎn)品，說明我國近海海域Cr污染并不嚴(yán)重，這可能與不同采樣點(diǎn)的環(huán)境本底值有關(guān)。

由于人為污染是水產(chǎn)品中重金屬的主要來源，遠(yuǎn)洋海產(chǎn)品因?yàn)檫h(yuǎn)離陸地，受陸源干擾較小。因此理論上，其重金屬濃度應(yīng)較低。然而該研究經(jīng)方差分析表明，遠(yuǎn)洋海產(chǎn)品與近海捕撈水產(chǎn)品中重金屬濃度不存在顯著差異（P>0.05），甚至高于近海捕撈水產(chǎn)品，并存在超標(biāo)現(xiàn)象。這一結(jié)論進(jìn)一步驗(yàn)證了重金屬污染的遠(yuǎn)距離傳輸這一特點(diǎn)。另外，該研究捕獲遠(yuǎn)洋海產(chǎn)品在食物鏈中多處于營養(yǎng)級較高的水平，因此可能在體內(nèi)富集更多的重金屬。

2.3 近海及遠(yuǎn)洋捕撈水產(chǎn)品食用安全性評估

從圖2a可見，近海海產(chǎn)品體內(nèi)基于Cr、As、Cd和Pb 4種重金屬的AWI/PTWI在15%～50%，其中最小值出現(xiàn)在鯊魚（15%）體內(nèi)，其次為鮸（16%）和刺鯧（17%）。最大值出現(xiàn)在黃姑魚（50%）體內(nèi)，其次為鐮鯧（39%）和龍頭魚（38%），說明鯊魚、鮸和刺鯧的食用安全性較高，而黃姑魚、鐮鯧和龍頭魚的食用安全性較低。值得注意的是，雖然Pb的殘留濃度較高，但近海海產(chǎn)品的膳食不安全性的主要貢獻(xiàn)因子為Cr和Cd，這可能是Cr和Cd較高的毒性和致癌性所致。

從圖2b可見，遠(yuǎn)洋捕撈水產(chǎn)品的AWI/PTWI在34%～110%。大西洋海域靠近巴西及阿根廷的大洋漁場（大西洋海域1）所漁獲的多式鈍頭鰩AWI/PTWI高達(dá)110%，食用安全性較低，這可能由于該漁場受人類排放影響較大。其次為來自太平洋漁場的金槍魚（89%）、月亮魚（89%）以及來自大西洋漁場的鱈魚（89%）。然而，食用安全性評估方法難以明確水產(chǎn)品是否存在食用風(fēng)險，因此需進(jìn)一步通過膳食風(fēng)險評估確定水產(chǎn)品的膳食風(fēng)險。

2.4 近海及遠(yuǎn)洋捕撈水產(chǎn)品膳食健康風(fēng)險評估

基于Cr、As、Cd和Pb 4種重金屬和國際輻射防護(hù)委員會（ICRP）推薦方法，進(jìn)一步評估污染物的健康風(fēng)險。從圖3a可知，近海水產(chǎn)品總健康風(fēng)險值在6.3×10-6～2.2×10-5，總體略高于大亞灣[19]捕獲的野生水產(chǎn)品，但低于購于廣州市[20]的水產(chǎn)品膳食風(fēng)險值，整體均小于ICRP推薦的重金屬膳食最大可接受風(fēng)險（5.0×10-5），表明近海捕撈水產(chǎn)品不存在顯著的膳食風(fēng)險（包括致癌和非致癌風(fēng)險）。與食用安全性評估不同，膳食健康風(fēng)險評估結(jié)果表明，近海水產(chǎn)品膳食風(fēng)險值的主要貢獻(xiàn)因子為As和Cd，這由于As和Cd有更高的致癌強(qiáng)度系數(shù)（Cr、As、Cd 的致癌強(qiáng)度系數(shù)分別為0.91、15.00和6.10 mg/（kg·d）[12]）。由圖3a可知，近海水產(chǎn)品中，健康風(fēng)險值最高的為鐮鯧（2.2×10-5），其次分別為皮氏叫姑魚（2.1×10-5）和黃姑魚（1.8×10-5）。值得注意的是，沿海居民偏好的大小黃魚的膳食風(fēng)險值均為1.6×10-5，在近海漁獲物中，膳食風(fēng)險處于中等偏上水平。

由圖3b可知，遠(yuǎn)洋捕撈水產(chǎn)品的健康風(fēng)險值在9.3×10-6～1.8×10-5，最小值出現(xiàn)在秋刀魚（太平洋漁場）體內(nèi)，最大值出現(xiàn)在鱈魚體內(nèi)（大西洋漁場）。遠(yuǎn)洋捕撈水產(chǎn)品的健康風(fēng)險值也均低于ICRP推薦的最大可接受水平（5.0×10-5），說明不會產(chǎn)生顯著的膳食風(fēng)險。遠(yuǎn)洋捕撈水產(chǎn)品中膳食風(fēng)險值的主要貢獻(xiàn)因子為Cr和Cd，貢獻(xiàn)了膳食風(fēng)險的69%～100%。雖然遠(yuǎn)洋水產(chǎn)品的食用安全性低于近海水產(chǎn)品，但是二者的膳食風(fēng)險并不存在顯著差異，這是由于遠(yuǎn)洋魚類中Cr濃度較高，但其致癌強(qiáng)度系數(shù)較低。值得注意的是，在該研究中，深受消費(fèi)者喜愛的金槍魚和鱈魚等水產(chǎn)品的膳食風(fēng)險在所有漁獲物中處于較高水平，秋刀魚的膳食風(fēng)險較低。

3 結(jié)論

該研究分析了東海近海（溫臺漁場）和遠(yuǎn)洋（太平洋、印度洋、大西洋漁場）主要漁獲物中4種重金屬元素（Pb、Cd、Cr和As）的污染特征，并進(jìn)行了膳食風(fēng)險評估，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，東海近海海產(chǎn)品中重金屬平均濃度表現(xiàn)為Pb>Cr>Cd>As，遠(yuǎn)洋水產(chǎn)品中為Cr>Pb>Cd>As。不同水產(chǎn)品不同的污染特征可能由于不同采樣地不同的環(huán)境背景值或人類活動所致。與近海捕撈水產(chǎn)品相比，遠(yuǎn)洋捕撈水產(chǎn)品中Cr的濃度相對較高，As的殘留濃度較低，Cd和Pb殘留濃度無顯著差異。通過食用安全性評估發(fā)現(xiàn)，遠(yuǎn)洋水產(chǎn)品的食用安全性低于東海近海水產(chǎn)品，主要貢獻(xiàn)污染物為Cr和Cd，但近海與遠(yuǎn)洋海產(chǎn)品的膳食健康風(fēng)險相差不大，且均低于國際輻射防護(hù)委員會（ICRP）推薦的最大可接受水平5.0×10-5。值得注意的是，該研究中遠(yuǎn)洋海產(chǎn)品中重金屬濃度與近海捕撈水產(chǎn)品中重金屬濃度不存在顯著差異，甚至存在超標(biāo)現(xiàn)象。進(jìn)一步驗(yàn)證了重金屬遠(yuǎn)距離污染的可能性。另外，該研究捕獲的遠(yuǎn)洋海產(chǎn)品在食物鏈中多處于營養(yǎng)級較高水平，可能在體內(nèi)富集更多的重金屬。因此，今后需進(jìn)一步明確目標(biāo)污染物遠(yuǎn)洋水產(chǎn)品中的生物富集和放大效應(yīng)。

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