金耀峰， 劉雷艮， 王 薇， 陸 鑫

(1. 常熟理工學(xué)院 紡織服裝與設(shè)計(jì)學(xué)院， 江蘇 常熟 215500； 2. 江蘇省高校新型功能材料重點(diǎn)建設(shè)實(shí)驗(yàn)室，江蘇 常熟 215500； 3. 蘇州大學(xué) 紡織與服裝工程學(xué)院， 江蘇 蘇州 215021)

二氧化鈦有3種晶型，分別為金紅石、銳鈦礦和板鈦礦，其中金紅石是熱力學(xué)最穩(wěn)定的晶型。金紅石型納米TiO2的光折射率是銳鈦礦型的1.2倍，因此具有良好的光散射效果；因其無(wú)毒無(wú)害，且在紫外區(qū)表現(xiàn)出優(yōu)異的紫外線屏蔽功能，而被廣泛用于織物的紫外線屏蔽劑以及各種抗紫外線產(chǎn)品[1-3]。目前制備納米二氧化鈦的方法有水解法、溶膠-凝膠法、水熱法、氣相法和沉淀法。其中大部分方法都需要經(jīng)過(guò)高溫固相反應(yīng)使銳鈦礦轉(zhuǎn)化為金紅石，這樣易造成納米TiO2的硬團(tuán)聚，影響后續(xù)的使用。目前已有較多研究在低溫下制備金紅石型納米TiO2：Li等[4]在75 ℃和強(qiáng)酸的條件下通過(guò)改變TiCl4的用量制備出了不同形貌的金石型納米TiO2；周忠誠(chéng)等[5]以TiCl4為原料，在70 ℃下液相水解，經(jīng)過(guò)24 h 的陳化得到了金紅石型含量達(dá)到99.24%的納米二氧化鈦。但現(xiàn)有在低溫下制備的金紅石型納米TiO2，均需要消耗大量的酸以及長(zhǎng)時(shí)間的陳化。

納米纖維素是一種天然的高分子聚合物，不僅具有聚合物鏈的纖維素的特征，還具有納米顆粒的性質(zhì)。納米纖維素表面大量的—OH，可與無(wú)機(jī)粒子表面的—OH形成氫鍵作用，誘導(dǎo)無(wú)機(jī)粒子在低溫條件下異質(zhì)成核和生長(zhǎng)，并發(fā)育成結(jié)晶完善的晶體[6-8]。因此，利用納米纖維素為模板可在低溫下誘導(dǎo)制備納米TiO2，條件溫和且無(wú)需高溫煅燒。

本文以TiCl4為鈦源，利用納米纖維素表面大量的羥基來(lái)誘導(dǎo)金紅石型納米TiO2在低溫環(huán)境下結(jié)晶，并通過(guò)正交試驗(yàn)研究了不同的反應(yīng)條件對(duì)制備純金紅石型納米TiO2的影響，以期為金紅石型納米TiO2的制備以及織物紫外線屏蔽劑的選擇提供一定的理論參考。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試驗(yàn)材料與儀器

四氯化鈦(TiCl4，分析純，98%)，上海麥克林生化科技有限公司；納米纖維素懸浮液(NCC，固含量為2.22%)，以微晶纖維素(MCC)為原料，通過(guò)酸水解法制備得到；去離子水，實(shí)驗(yàn)室自備；平紋機(jī)織棉織物，面密度為151 g/m2；緯平針棉織物，面密度為194 g/m2。

儀器：RET control-visc型加熱磁力攪拌器，德國(guó)IKA公司；3-18KS通用型臺(tái)式高速冷凍離心機(jī)，德國(guó)SIGMA公司；DZF-6020-T型臺(tái)式真空干燥箱，上海丙林電子科技有限公司；K-Alpha 型X射線光電子能譜儀，美國(guó)TFS公司；S-8100型掃描電子顯微鏡，日本株式會(huì)社日立高新技術(shù)公司；TECNAI G2 F20場(chǎng)發(fā)射投射電子顯微鏡，美國(guó)FEI公司；Zetasizer Nano S型激光粒度儀，英國(guó)Malvern公司；X′ Pert-Pro MPD型X射線衍射儀，荷蘭帕納科公司；TG-209-FI 型熱重-差熱分析儀，德國(guó)耐馳公司。KQ-2200DV 型數(shù)控超聲波洗滌器，昆山市超聲儀器有限公司；UV-1000F紡織品抗紫外線因子測(cè)試儀，美國(guó)Labsphere公司。

1.2 金紅石納米TiO2的制備

以微晶纖維素(MCC)為原料，采用酸水解法制備得到了固含量為2.22%的納米纖維素(NCC)[9]。然后，稱取NCC分散液4.55 g于100 mL的去離子水中，超聲分散30 min，控制水浴溫度，在磁力攪拌條件下，緩慢滴入一定量的TiCl4，反應(yīng)一定時(shí)間。反應(yīng)結(jié)束后，將懸濁液高速離心，洗滌數(shù)次后放入真空干燥箱中，于50 ℃下烘干，最后研磨得到固體粉末狀樣品。金紅石相的質(zhì)量分?jǐn)?shù)通過(guò)下式計(jì)算[10]：

式中：WR金紅石TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；IR為金紅石相(110)晶面衍射峰強(qiáng)度；IA為銳鈦礦相(101)晶面對(duì)應(yīng)的衍射峰強(qiáng)度。

1.3 單因素試驗(yàn)

1.3.1 溫 度

保持NCC分散液(4.55 g)、去離子水(100 mL)、 反應(yīng)時(shí)間(4 h)和TiCl4用量(1 mL)不變，選擇不同的反應(yīng)溫度(25、40、50、60、70 ℃)進(jìn)行試驗(yàn)，得到不同反應(yīng)溫度下的納米TiO2，反應(yīng)結(jié)束后將樣品離心、洗滌、干燥、研磨，樣品編號(hào)為1-1、1-2、1-3、1-4、 1-5。用公式計(jì)算出金紅石納米TiO2的含量。

1.3.2 時(shí) 間

保持NCC分散液(4.55 g)、去離子水(100 mL)、 反應(yīng)溫度(40 ℃)和TiCl4用量(1 mL)不變，選擇不同的反應(yīng)時(shí)間(0.5、1、4、7、24 h)進(jìn)行試驗(yàn)，得到不同反應(yīng)時(shí)間下的納米TiO2，反應(yīng)結(jié)束后將樣品離心、洗滌、干燥、研磨，樣品編號(hào)為2-1、2-2、2-3、2-4、2-5。用公式計(jì)算出金紅石納米TiO2的含量。

1.3.3 TiCl4用量

保持NCC分散液(4.55 g)、去離子水(100 mL)、 反應(yīng)溫度(40 ℃)和反應(yīng)時(shí)間(4 h)不變，選擇不同的TiCl4用量(0.5、1、2、3、4 mL)進(jìn)行試驗(yàn)，得到不同TiCl4用量下的納米TiO2，反應(yīng)結(jié)束后將樣品離心、洗滌、干燥、研磨。用公式計(jì)算出金紅石納米TiO2的含量。

1.4 正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)方案

通過(guò)設(shè)計(jì)三因素三水平正交試驗(yàn)考察反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和四氯化鈦使用量對(duì)金紅石納米TiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)的影響，通過(guò)極差分析得到各影響因素的主次順序，選取每組單因素的最優(yōu)水平，得到最佳試驗(yàn)方案，為純金紅石納米TiO2的制備提供工藝改進(jìn)方案。

1.5 測(cè)試與表征

1.5.1 晶型分析及金紅石納米TiO2含量的測(cè)定

采用X射線衍射儀對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)試分析，掃描范圍5°～80°，掃描速率為5(°)/min。

1.5.2 表面形貌觀察及粒徑表征

采用Nano Measurer軟件選取SEM照片上的200個(gè)樣品，得到樣品的粒徑分布曲線。

1.5.3 熱力學(xué)表征

采用熱重分析儀分析測(cè)試樣品熱穩(wěn)定性，以氮?dú)庾鳛楸Ｗo(hù)氣體，設(shè)置升溫范圍25～800 ℃， 升溫速率為10 ℃/min

1.5.4 表面元素表征

采用X射線光電子能譜儀測(cè)試分析金紅石型納米TiO2的元素組成。全譜掃描：通能為160 eV；窄譜掃描：通能為40 eV。

1.6 紫外線屏蔽性能測(cè)試

選取2 g/L的金紅石納米TiO2水分散液，超聲分散30 min，采用二浸二軋的工藝將整理液分別整理到平紋機(jī)織棉織物和緯平針棉織物上。按照GB/T 18830—2009《紡織品 防紫外線性能的評(píng)定》，采用 Labsphere UV-1000F 紡織品抗紫外線因子測(cè)試儀對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試波長(zhǎng)間隔為 5 nm，紫外線輻射波長(zhǎng)為290～450 nm。

2 結(jié)果與討論

2.1 單因素試驗(yàn)分析

2.1.1 反應(yīng)溫度

其人剛直，所糾察彈劾之人，不論身份貴賤，一概按律論處，因而不為周遭大臣所喜，被陷害帶兵討賊。周處雖知此戰(zhàn)必?cái)?，卻也悍不畏死，仗劍出征，最終以身殉國(guó)，被追封為平西將軍。西戎校尉閻瓚上詩(shī)說(shuō)：“周處全臣節(jié)，美名不能已。身雖遭覆沒(méi)，載名為良史。”

圖1示出不同反應(yīng)溫度下樣品的衍射峰?？煽闯?，晶體衍射峰2θ處對(duì)應(yīng)的d值均與金紅石相JCPDS 65-0191和銳鈦礦相JCPDS 21-1272所對(duì)應(yīng)的d值所吻合[11]，其中：R110、R101、R111、R211、R220、R002、R301和R112分別對(duì)應(yīng)金紅石相；A101、A004、A200和A204分別對(duì)應(yīng)的是銳鈦礦相，說(shuō)明產(chǎn)物中只存在這2種晶相。1-1號(hào)樣品在27.4°處對(duì)應(yīng)的是金紅石相的最強(qiáng)衍射峰，其余衍射峰也分別與金紅石相一一對(duì)應(yīng)，因此1-1號(hào)樣品為金紅石相。1-5號(hào)樣品在25.5°處對(duì)應(yīng)的是銳鈦礦相的最強(qiáng)衍射峰，其余衍射峰也分別與銳鈦礦相一一對(duì)應(yīng)，因此1-5號(hào)樣品為銳鈦礦相。而1-2～1-4號(hào)樣品則對(duì)應(yīng)了金紅石和銳鈦礦2種衍射峰，說(shuō)明1-2～1-4樣品出現(xiàn)了混晶相的情況。

圖1 不同反應(yīng)溫度下樣品的XRD圖

表1示出不同反應(yīng)溫度下樣品中金紅石納米TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。可知，隨反應(yīng)溫度的上升，有利于形成銳鈦礦相，當(dāng)溫度達(dá)到70 ℃時(shí)，納米TiO2樣品中均為銳鈦礦相。這是因?yàn)楫?dāng)體系的反應(yīng)溫度較低時(shí)，納米TiO2初級(jí)粒子生長(zhǎng)較慢，在納米纖維素誘導(dǎo)下有利于聚集結(jié)晶成為金紅石型晶核，再進(jìn)一步反應(yīng)便可得到金紅石納米TiO2。

表1 不同反應(yīng)溫度下樣品中金紅石納米TiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)

納米纖維素分子中每個(gè)葡萄糖單元含有3個(gè)極性羥基，同時(shí)具備高比表面積和超強(qiáng)的吸附能力。在制備過(guò)程中，鈦前驅(qū)體水溶液中的Ti4+離子會(huì)與納米纖維素溶液中的羥基形成配位鍵，經(jīng)水解反應(yīng)后生成Ti(OH)4，與納米纖維素形成分子內(nèi)和分子間的氫鍵。進(jìn)一步水解后，氧化鈦和纖維素聚合物基質(zhì)沉淀，最終得到了附著在納米纖維素上納米TiO2[12-13]。隨著反應(yīng)溫度的升高會(huì)導(dǎo)致銳鈦礦相初級(jí)粒子的生產(chǎn)速率大于溶解速率，從而生長(zhǎng)成銳鈦礦相晶核，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，最終形成了銳鈦礦相納米TiO2[14-15]，溫度較低的情況下有利于金紅石納米TiO2的制備。因此，選擇25 ℃為最佳反應(yīng)溫度。

2.1.2 反應(yīng)時(shí)間

圖2示出不同反應(yīng)時(shí)間下樣品的衍射峰?？梢钥闯觯?-1號(hào)樣品是純銳鈦礦相，2-2、2-3和2-5號(hào)是混晶相，2-4號(hào)是純金紅石納米TiO2。隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，有利于形成金紅石相。從0.5～7 h的時(shí)間納米TiO2體系中產(chǎn)生了從純銳鈦礦相—混晶相—金紅石相的轉(zhuǎn)變。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間達(dá)到7 h時(shí)，納米TiO2樣品中為純金紅石相，這是因?yàn)榻鸺t石相對(duì)于銳鈦礦相具有更高的熱力學(xué)穩(wěn)定性，因而反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，有利于晶體發(fā)育得更加完善，晶型也逐漸向熱力學(xué)穩(wěn)定性更高的金紅石相轉(zhuǎn)變。但經(jīng)過(guò)24 h的反應(yīng)，體系內(nèi)金紅石型的含量減少了，這可能是一部分初級(jí)粒子在反應(yīng)過(guò)程中被周圍環(huán)境所吞噬溶解導(dǎo)致最終沒(méi)有成功轉(zhuǎn)變成純金紅石相[7]，結(jié)果見(jiàn)表2所示。因此，選擇7 h為最佳反應(yīng)時(shí)間。

圖2 不同反應(yīng)時(shí)間下樣品的XRD圖

表2 不用反應(yīng)時(shí)間下樣品中金紅石納米TiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)

2.1.3 TiCl4用量

圖3示出不同TiCl4用量下樣品的XRD圖，可以看出隨著TiCl4用量的增加，樣品從混晶相逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榻鸺t石相，當(dāng)用量達(dá)到3和4 mL時(shí)，銳鈦礦相完全消失。從表3中的計(jì)算數(shù)據(jù)也可以看出這一趨勢(shì)。有研究表明，銳鈦礦相對(duì)于金紅石相在所有溫度和壓力條件下都是優(yōu)先生成的亞穩(wěn)態(tài)相，且3種TiO2晶體的基本結(jié)構(gòu)單元均為TiO6八面體，但排列方式和連接方式不同[16]。強(qiáng)酸性介質(zhì)可以促進(jìn)相變以及加速晶核的生長(zhǎng)發(fā)育[17]，使得TiO6八面體發(fā)生結(jié)構(gòu)重組，從而使體系內(nèi)的亞穩(wěn)態(tài)相轉(zhuǎn)變更穩(wěn)定的金紅石相。而當(dāng)體系內(nèi)TiCl4濃度增加時(shí)，反應(yīng)生成的HCl也不斷增加，從而為反應(yīng)體系提供了強(qiáng)酸環(huán)境，更有利于金紅石納米TiO2的形成，結(jié)果見(jiàn)表3所示。因此，選擇3 mL為最佳TiCl4用量。

圖3 不同TiCl4用量下樣品的XRD圖

表3 不同TiCl4用量下樣品中金紅石納米TiO2的含量

2.2 正交試驗(yàn)結(jié)果分析

以單因素試驗(yàn)選取的反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和TiCl4用量(以A、B、C表示)3個(gè)因素為自變量，以金紅石納米TiO2的含量為指標(biāo)，進(jìn)行三因素三水平正交試驗(yàn)，表4示出正交試驗(yàn)結(jié)果。從表中的極差分析可以看出，對(duì)金紅石型納米TiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)影響因素從大到小的順序分別是反應(yīng)溫度、TiCl4、反應(yīng)時(shí)間。因此可以得出，制備金紅石型納米TiO2的最優(yōu)組合為A1B1C3，即反應(yīng)溫度為25 ℃，反應(yīng)時(shí)間為1 h，TiCl4用量為3 mL，選擇此最優(yōu)組合制備純金紅石納米TiO2。

表4 正交試驗(yàn)與結(jié)果

2.3 晶型分析

圖4中4-2～4-5號(hào)樣品分別對(duì)應(yīng)的是正交試驗(yàn)中2～5號(hào)樣品，4-1號(hào)樣品是在最佳工藝條件下制備得到的金紅石納米TiO2，晶體衍射峰2θ處對(duì)應(yīng)的d值均與金紅石相JCPDS 65-0191所對(duì)應(yīng)，且4-1號(hào)樣品在27.4°對(duì)應(yīng)的衍射峰比其它樣品對(duì)應(yīng)的衍射峰要尖銳一些，說(shuō)明最佳工藝條件更有利于得到結(jié)晶度好的金紅石納米TiO2。

圖4 最佳工藝條件和不同反應(yīng)條件下金紅石納米TiO2的XRD圖

2.4 微觀形貌分析

圖5示出樣品的SEM圖像。由圖5(a)可以看出，用NCC誘導(dǎo)制備得到的金紅石納米TiO2的分散性較好，可以觀察到大量均勻分布的納米顆粒，這表明此合成方法適于大規(guī)模制備納米晶體。通過(guò)

圖5(b)的放大圖可以發(fā)現(xiàn)，金紅石納米TiO2呈“刺球狀”結(jié)晶在NCC的晶須上，尺寸約100～200 nm 之間。圖5(c)和(d)是樣品的TEM圖像，根據(jù)圖5(c)可以觀察到，此“刺球狀”結(jié)構(gòu)是TiO2納米棒從中心徑向生長(zhǎng)聚集得到的。這些結(jié)構(gòu)分散協(xié)調(diào)，具有明顯的幾何對(duì)稱性。從圖5(d)可以看到是一些長(zhǎng)為100～200 nm，寬為10～15 nm 的納米針在NCC上的結(jié)晶，這可能是并未發(fā)育完全的刺球狀聚集體，可見(jiàn)這些刺球狀聚集體并不是一開(kāi)始就形成的，TiO2晶體首先發(fā)育成納米針，經(jīng)過(guò)進(jìn)一步的反應(yīng)和攪拌使得這些納米針不斷碰撞和聚集，逐漸形成了“刺球狀”結(jié)構(gòu)，減小了晶體的表面能[4,7]。

圖5 樣品的形貌圖

圖6分別示出圖5(a)中所選取200個(gè)樣品的粒徑分布曲線和累積粒度分布曲線圖。由曲線a可知，這200個(gè)樣品的粒徑大小大致分布在50～300 nm， 且其中大部分樣品的粒徑都集中在100～200 nm， 可見(jiàn)金紅石納米TiO2的尺寸分布較為均勻。由曲線b可以看到，樣品金紅石納米TiO2在100 nm處的累積粒度分布幾乎為零，在250 nm過(guò)后基本則趨近于100%，幾乎所有樣品的尺寸都小于250 nm，從而進(jìn)一步證明所制備的金紅石納米TiO2的尺寸集中分布在100～250 nm。

圖6 樣品的粒徑分布圖

2.5 熱重分析

為考察所制備金紅石納米TiO2的熱穩(wěn)定性，研究了金紅石納米TiO2的TG和DTG曲線，結(jié)果如圖7所示?？梢钥闯觯苽涞慕鸺t石納米TiO2的失重主要經(jīng)歷了140 ℃以下、140～300 ℃和300～460 ℃ 3個(gè)階段。第一階段的失重是NCC的初級(jí)氧化、游離水分及結(jié)合水的蒸發(fā)，其中結(jié)合水占主要部分，這是由于NCC 表面裸露的—OH對(duì)水分子的大量吸附。第二階段的熱失重是NCC的氧化分解和碳化，因?yàn)?40 ℃左右是游離纖維素開(kāi)始氧化分解的溫度。隨著溫度的升高，到300～460 ℃階段的熱失重是NCC的進(jìn)一步氧化分解和碳化以及與納米TiO2結(jié)合相互作用的纖維素的氧化分解。460 ℃之后，樣品的相對(duì)質(zhì)量趨于穩(wěn)定。從TG曲線的分析結(jié)果可以看出NCC和金紅石納米TiO2之間存在穩(wěn)定的化學(xué)鍵。另一方面，從DTG圖可以看到，樣品最終的質(zhì)量損失率為80.1%，剩余成分主要是金紅石型納米TiO2以及極少的NCC殘留物。從樣品的熱重曲線的分析結(jié)果可以進(jìn)一步看出金紅石納米TiO2成功結(jié)晶于NCC上，且NCC和金紅石納米TiO2之間存在穩(wěn)定的化學(xué)鍵。

圖7 金紅石納米TiO2的TG和DTG曲線

2.6 表面元素分析

圖8示出金紅石納米TiO2的XPS譜圖?？煽闯?，在低能端出現(xiàn)了Ti，O，C 3種元素，各峰均都與TiO2以及纖維素的元素峰對(duì)應(yīng)，表明表面樣品中的主要成分是TiO2。C 1 s譜圖中峰值(A) 288.4 eV、(B) 286.1 eV、(C) 284.3 eV處分別對(duì)應(yīng)C—O鍵、C—OH鍵和C—C鍵，碳氧極性鍵的存在有助于納米TiO2在NCC表面的成核。O 1 s譜圖中(D) 531.5 eV和(E) 529.3 eV處的峰分別對(duì)應(yīng)Ti—OH鍵和Ti—O—Ti鍵，表明NCC和TiO2之間存在化學(xué)鍵合。樣品Ti 2p譜圖見(jiàn)圖(d)所示，其光電子峰是一個(gè)雙峰，(F) 458.7 eV和(G) 464.6 eV處分別對(duì)應(yīng)Ti 2p3/2和Ti 2p1/2軌道的電子躍遷。因此，XPS結(jié)果也證實(shí)了在室溫下NCC成功誘導(dǎo)制備了結(jié)晶性的TiO2。

圖8 金紅石納米TiO2的XPS圖譜

2.7 紫外線屏蔽性能分析

根據(jù)GB/T 18830—2009《紡織品 防紫外線性能的評(píng)定》規(guī)定，紡織品樣品UPF值>40，T(UVA)AV<5%時(shí)，可稱為“防紫外線產(chǎn)品”。未經(jīng)處理的平紋棉機(jī)織物和緯平針棉織物原布的UPF值均遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于40，達(dá)不到抗紫外線的目的，而經(jīng)過(guò)金紅石納米TiO2處理過(guò)后，平紋機(jī)織棉織物和緯平針棉織物的UPF值分別達(dá)到了56.53和49.78，且UVA的透過(guò)率僅為3.28和4.40，均達(dá)到了防紫外線產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)，結(jié)果見(jiàn)表5所示。可見(jiàn)，用此方法制備的金紅石納米TiO2具有優(yōu)異的紫外線屏蔽性能。

表5 金紅石納米TiO2的紫外線屏蔽性能

3 結(jié) 論

本文以納米纖維素為模板，在室溫下短時(shí)間內(nèi)制備了尺寸分布均勻、結(jié)晶度高的“刺球狀”金紅石納米TiO2。通過(guò)對(duì)金紅石納米TiO2的晶型結(jié)構(gòu)、表面形貌、熱穩(wěn)定性能、表面元素和紫外線屏蔽性能的分析，得出了以下結(jié)論。

1)納米纖維素表面大量的羥基可以與無(wú)機(jī)粒子之間形成氫鍵作用，在低溫下便可有效促進(jìn)納米TiO2在其表面晶須上異質(zhì)成核生長(zhǎng)，并發(fā)育為結(jié)晶完善的晶體。

2)通過(guò)正交試驗(yàn)優(yōu)化，得到金紅石納米TiO2的最優(yōu)制備工藝：反應(yīng)溫度為25 ℃，反應(yīng)時(shí)間為1 h，TiCl4用量為3 mL。在最優(yōu)工藝條件下制備得到的金紅石納米TiO2呈“刺球狀”，結(jié)晶度好。

3)制備得到的金紅石納米TiO2具有良好的紫外線屏蔽性能，經(jīng)整理過(guò)后的棉織物其抗紫外線性能得到了顯著提高，達(dá)到了防紫外線產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)。