冀麗萍 王穎

摘要：急性甲醇中毒是短期內(nèi)接觸較大量甲醇后引起的以中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害、代謝性酸中毒和視神經(jīng)損害為主的全身性疾病。甲醇主要是經(jīng)口攝入進(jìn)入人體，絕大多數(shù)為食源性中毒?？赡軐?dǎo)致中毒的飲料以及酒類(lèi)是首選采集樣品，血液和尿液中甲醇濃度可作為急性甲醇中毒病人的診治參考。目前最常用的檢測(cè)方法為氣相色譜法。

關(guān)鍵詞：甲醇;檢測(cè);氣相色譜法

【中圖分類(lèi)號(hào)】 Q946.82+6.1? ? 【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】 A? ? ? 【文章編號(hào)】2107-2306（2022）03--01

甲醇（CH3OH）又稱木醇或木酒精。白酒樣品中的甲醇可使用變色酸比色法半定量和定量檢測(cè)。變色酸比色法適用于80度以下蒸餾酒或配制酒中甲醇的測(cè)定。測(cè)定結(jié)果可作為 初步判斷事件性質(zhì)的重要參考，不能作為確定事件性質(zhì)的依據(jù)。重大突發(fā)事件性質(zhì)的判定，需采用氣相色譜方法加以確認(rèn)[1]。近年來(lái)，毛細(xì)管柱氣相色譜法因其快速、高效的特點(diǎn)廣泛應(yīng)用于食品、空氣、血液、尿液等樣品中甲醇的檢測(cè)[2-8]。

2020年12月重慶市南川區(qū)某鄉(xiāng)鎮(zhèn)發(fā)生一起由于宴席中飲用白酒引起的食物中毒事件，造成4人死亡。本次分析針對(duì)應(yīng)急檢測(cè)過(guò)程中出現(xiàn)的問(wèn)題進(jìn)行探討。

1. 樣品的采集

采樣人員于現(xiàn)場(chǎng)采集送檢樣品4份，其中宴席飲用白酒兩份，死亡村民家中藥酒兩份。樣品送達(dá)實(shí)驗(yàn)室后立即開(kāi)展檢測(cè)。

2. 樣品的檢測(cè)

2.1 儀器與試劑 氣相色譜儀（Agilent7890A，安捷倫，美國(guó)），萬(wàn)分之一電子天平（BS224S，賽多利斯科學(xué)儀器北京有限公司），智能一體化蒸餾儀（ST106-3RW，濟(jì)南盛泰），酒精密度計(jì)（），甲醇（純度≥99%，F(xiàn)ISHER），乙醇（色譜純，川東化工），蒸餾水：符合GB/T6682-2008要求

2.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作：

準(zhǔn)確稱取甲醇0.5000 g ，入100mL容量瓶中，用乙醇溶液（40%，體積分?jǐn)?shù)）定容至刻度，混勻，即為甲醇標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，濃度為5.00 g/L。分別吸取0.10mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL標(biāo)準(zhǔn)溶液于10mL具塞比色管中，用乙醇溶液定容至刻度，即為標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

2.3儀器條件? 色譜柱型號(hào)：HP-INNOWAX規(guī)格：30m×0.32mm×0.25μm

氣化室溫度：200℃。柱流量：2.0 mL/min? 分流比：20：1

柱溫，50℃保持0.5min，以6℃/min的速度升至80℃，保持3min。

檢測(cè)器：FID? 檢測(cè)器溫度，200℃。

載氣流速： 30 mL/min。氫氣流速：30 mL/min?？諝饬魉伲?00 mL/min

2.4標(biāo)準(zhǔn)系列及樣品的測(cè)定

將儀器調(diào)至2.3條件后，進(jìn)樣1.0μL各標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，測(cè)得不同濃度甲醇的峰面積，以濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。進(jìn)樣1.0μL樣品。測(cè)得峰面積與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較，保留時(shí)間定性，峰面積定量。

3. 結(jié)果與分析

3.1色譜條件優(yōu)化? ?本次實(shí)驗(yàn)的色譜條件參考GB 5009.266—2016[2]中的設(shè)置進(jìn)行優(yōu)化。分流比和柱流量對(duì)峰形和出峰時(shí)間又很大的影響。通過(guò)測(cè)試比較1.0mL/min、1.5mL/min、2.0mL/min柱流速發(fā)現(xiàn)，在2.0mL/min流速下，甲醇出峰時(shí)間早，峰形好，與乙醇的分離度也滿足要求，因此流速設(shè)定為2.0mL/min。分流比過(guò)大會(huì)降低甲醇峰面積，是靈敏度降低，10：1的分流比條件下，甲醇峰拖尾嚴(yán)重，與乙醇峰不能很好的分離，所以選擇20：1的分離比。

3.2方法的線性范圍，回歸方程和檢出限? ?在本次色譜條件下，甲醇的線性范圍0.050-1.0g/L，回歸方程為：y=0.320x-0.964，相關(guān)系數(shù)r=0.9997.以3倍基線噪聲計(jì)算方法檢出限為0.01g/L。

3.3實(shí)際樣品檢測(cè)結(jié)果? ?白酒樣品1稀釋100倍后檢測(cè)結(jié)果為208mg/L，原液中甲醇的含量為20.8g/L;白酒樣品2和藥酒樣品甲醇均為檢出。根據(jù)GB 2757—2012規(guī)定白酒中甲醇限值為0.6g/L，白酒樣品1中甲醇含量嚴(yán)重超標(biāo)，是引起此次中毒的源頭。

4. 討論

白酒中甲醇含量計(jì)算時(shí)需要先測(cè)定樣品的酒精度，依據(jù)GB 5009.225—2016酒精密度計(jì)法進(jìn)行測(cè)定，藥酒樣品需要先蒸餾再測(cè)定。智能一體化蒸餾儀相對(duì)于傳統(tǒng)的蒸餾方式具有安全性高，速度快，可同時(shí)蒸餾數(shù)個(gè)樣品的優(yōu)點(diǎn)。

GB 5009.266—2016[2]中使用的是氣相色譜-內(nèi)標(biāo)法，本次檢測(cè)使用的是外標(biāo)法，用加標(biāo)回收作為質(zhì)控手段。由于內(nèi)標(biāo)物叔戊醇沒(méi)有儲(chǔ)備，只能選擇使用外標(biāo)法，并進(jìn)行方法驗(yàn)證，相對(duì)來(lái)說(shuō)耗時(shí)較長(zhǎng)。故建議對(duì)可引起中毒的常用的試劑進(jìn)行一定的儲(chǔ)備并定期檢查是否過(guò)期。

當(dāng)發(fā)生突發(fā)應(yīng)急事件時(shí)，需要盡快的給出初步的檢測(cè)結(jié)果，以便事件進(jìn)一步的調(diào)查和處置，所以可以先用分光光度法進(jìn)行初篩，再對(duì)異常樣品進(jìn)行氣相色譜確認(rèn)，以節(jié)約檢測(cè)時(shí)間。氣相色譜法不能直接定性，氣質(zhì)聯(lián)用抽真空耗時(shí)較長(zhǎng)，建議使用兩臺(tái)氣相色譜同時(shí)進(jìn)行檢測(cè)，可以在保證速度的同時(shí)保證結(jié)果準(zhǔn)確性。

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作者簡(jiǎn)介：冀麗萍，女。本科，主管技師，主要從事理化檢驗(yàn)工作

通訊作者：王穎，女，主管技師，主要從事理化檢驗(yàn)工作

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