殷思達
(廣東建研環(huán)境監(jiān)測股份有限公司,廣東 廣州 510663)
經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),無論是地表水還是地下水,以及大氣層當中,都包含著以離子、離子銨以及游離氨形式存在著的氨氮,氨氮的具體組成比跟水體的pH值有著非常明顯的聯(lián)系,如果水體的pH值非常高的話,那么氨氮的游離氨形態(tài)占比比較高,反之亦然[1]。一般來說,在水環(huán)境當中,氨氮的主要來源就是生活污水、工業(yè)廢水以及農(nóng)田排水等等,除此之外還有已經(jīng)死亡的魚蝦或者是飼料在一定條件下也能夠產(chǎn)生氨氮。氨氮的含比量提升,首先會導致魚類出現(xiàn)毒副作用,所以對于人體的危害是不可避免的,因此氨氮的含量占比,成為我們針對水體污染程度判斷的一個非常重要的標志。基于這樣的情況,在本篇文章當中主要針對氨氮監(jiān)測分析技術(shù)進行相關(guān)的探討。
地表水的環(huán)境監(jiān)測和人們的日常生活有著密不可分的聯(lián)系,就目前來看,工業(yè)發(fā)展對于我國的環(huán)境已經(jīng)造成了一定的威脅,水資源的不斷污染現(xiàn)在已經(jīng)成為我們生活當中的一個非常重要的問題,所以針對水資源進行治理已經(jīng)迫在眉睫,因為目前的水質(zhì)污染情況,已經(jīng)影響到了部分地區(qū)的人們的正常生活,水資源的大量消耗,對于我們的用水壓力來說,也是不斷地提升的。為了能夠有效地針對水資源進行保護,確保水資源污染在可控范圍之內(nèi),也為了能夠給人們的生活提供更多的保障,在2017年9月下旬,生態(tài)環(huán)境部印發(fā)了《國家地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測網(wǎng)采測分離實施方案》,目前所研究的監(jiān)測手段可以主要分成三個類型,分別為采測分離監(jiān)測,屬地監(jiān)測以及自動水質(zhì)監(jiān)測站監(jiān)測,按照全國地表水環(huán)境監(jiān)測的時間性以及區(qū)域性來看,要想做到采測分離的話,就必須針對樣品的采集環(huán)節(jié)進行提升,確保取樣的速度跟效率,這樣才能夠保證樣品的有效性。但是有的樣品在送達檢測機構(gòu)的時候,按照科學標準來看其實已經(jīng)過了有效期,成為過期樣品,采測分離的優(yōu)點就在于能夠有效地避免當?shù)卣槍λ茌爟?nèi)的地表水的環(huán)境檢測的干擾,屬地監(jiān)測則能夠有效地針對時間性進行提升,確保樣品在檢測的時候具有時效性。但是有時也會出現(xiàn)地方行政干擾的情況,而自動水質(zhì)監(jiān)測站監(jiān)測的優(yōu)勢在于監(jiān)測的時長性,針對地表水能夠進行全天、全年性的監(jiān)測,隨時可以掌控地表水的環(huán)境狀況,缺點就是檢測指標并不能夠達到全覆蓋,只可以監(jiān)測部分指標。按照設(shè)備的技術(shù)性來說,可以持續(xù)建立一個自動水質(zhì)監(jiān)測指標的全覆蓋,但是就目前情況,地表水環(huán)境監(jiān)測并沒有形成一個非常完善的系統(tǒng),這在一定程度上也影響了地表水環(huán)境監(jiān)測作用的發(fā)揮[2]。
一般來說,水體當中所包含的氨氮物質(zhì)都是以銨離子跟呈現(xiàn)游離狀態(tài)的氨為主要存在形式的氮,水當中所包含的氨氮含量可以為水體里的微生物提供一定的營養(yǎng),但是一旦這種營養(yǎng)超出了我們的可控范圍,就會使水出現(xiàn)富營養(yǎng)化。這種富營養(yǎng)化的產(chǎn)生,會直接影響水質(zhì)系統(tǒng)的平衡。但工作人員在對于水質(zhì)進行檢測時,一般來說會采取電極法、納氏比色法、水楊酸-次氯酸鹽比色法等等,當使用電極法針對水質(zhì)進行檢測的時候,通常不需要針對水質(zhì)進行提前的特殊處理,所以使用這樣的方法,具有測量范圍大的優(yōu)點。使用比色法針對水質(zhì)進行檢測的時候,精度非常高,而且具有一定的靈敏性,除此之外,還可以針對水當中的鎂離子、鐵離子等金屬離子進行精確的檢測[3]。不僅如此,還能夠?qū)λ兴牧蚧铩㈩伾约皽啙岫鹊冗M行測定,但是需要對水質(zhì)當中的一些雜質(zhì)進行過濾以及提前的處理,這樣才能夠減少外界針對檢測結(jié)果所帶來的干擾,提升其檢測的精度。
在對于水質(zhì)進行檢測的時候,一般來說都是以納氏比色法作為主要的檢測方法的,通過納氏試劑與待檢測水質(zhì)當中的氨進行有效的反應(yīng),其反應(yīng)的催生條件是強堿,可以產(chǎn)生紅棕色絡(luò)合物,這種顏色的吸光度與氨氮含量是成正比的,所以可以利用液體的吸收值,來確定水質(zhì)當中具體所包含的氨氮的含量[4]。
如表1及圖1所示,從相關(guān)實驗當中得知,在對于納氏試劑進行配置的過程當中,如果可以適當添加一些氯化汞,碘化鉀的溶液溫度能夠有所提升,約為40 ℃左右,檢出限會比較低,而且反應(yīng)比較靈敏,納氏試劑一般會儲存在非常低的溫度的環(huán)境中,正常情況下會將其儲存于冰箱的冷藏室,這樣做的目的是避免其顏色不斷地加深,確??瞻字档目煽啃訹4]。除此之外,也有專家提出,當我們在進行監(jiān)測的過程當中,有必要強調(diào)標準溶液與水樣溫度之間的平穩(wěn)性,這樣才能夠在檢測的時候確保電極斜率s以及標準電勢E0保持不變的,在本次針對溫度對于氨氮測定值所產(chǎn)生的影響的實驗當中,我們選取的是WTW氨氮在線測定儀,在高低溫試驗箱當中測定標準溶液,這樣能夠獲取最為合適的測試溫度。
表1 溫度對氨氮測定值的影響℃
圖1 溫度對氨氮測定值的影響
所選取的水樣的濁度,一般會對于納氏試劑的比色測定結(jié)果造成一定的影響,因此專家建議,首先應(yīng)該對其進行補償校正,具體的流程為,50 mL的比色管當中首先進行水樣定容,可以適當增添1.0 mL的酒石酸鉀鈉溶液,攪拌均勻之后,再添加1.5 ml 15%的氫氧化鉀溶液,針對吸光度進行測定,如果出現(xiàn)了問題的話,就可以直接對其進行校正。
有時在針對地表水進行檢測的時候,經(jīng)常會遇到工業(yè)廢水,而工業(yè)廢水的水樣在檢測時容易出現(xiàn)泡沫,如造紙廠或者是印染廠等等,這些地方所產(chǎn)生的工業(yè)廢水會導致蒸餾環(huán)節(jié)出現(xiàn)失敗,所以必須停止測試。經(jīng)實驗研究發(fā)現(xiàn)添加消泡劑硅油能夠有效地對所產(chǎn)生的泡沫進行抑制,能夠使蒸餾環(huán)節(jié)順利地進行下去。硅油的優(yōu)勢在于性能非??煽?,不會伴隨著水蒸氣而溢出,對于測定的結(jié)果的影響也是比較小的,是可以直接忽略不計的。
在使用氨氮監(jiān)測技術(shù),對于水質(zhì)進行監(jiān)測的時候,一般來說,使用的都是紫外可見分光光度檢測方法,來針對水中所包含著的氨氮含量進行分析。使用的納氏試劑,一般是黃綠色的透明溶液,在針對試劑進行配制的時候,首先需要把32 g的NaOH和100 mL的水融合在一起,但是在相融的時候會產(chǎn)生熱量,所以要對其進行室溫冷卻,其次把7 g的KI和20 g的HgI2溶到水當中,并且冷卻到室溫,最后把含有KI與HgI2的溶液,沿著容器內(nèi)壁緩緩地倒入到NaOH溶液當中,并且用常溫水溶解到200 mL,放置到聚乙烯材質(zhì)容器當中,在對于水質(zhì)進行監(jiān)測時,一般來說是以兩種型號來對其進行監(jiān)測的,20 mm比色皿以及40 mm比色皿的測定結(jié)果如表2、表3所示。
表2 20 mm比色皿測定結(jié)果
表3 40 mm比色皿測定結(jié)果
與此同時,為了能夠保證測量的精準性,需要針對表格當中的數(shù)據(jù)進行平行精度檢測,依據(jù)兩個表的測量值,把溶液當中的氨氮值以及吸光度使用線性進行回歸,最終比色皿的結(jié)果為其相關(guān)系數(shù)滿足分光光度法的需求,也就是說Z≥0.999,在測試時,如果水樣的數(shù)量偏低,則需要進行空白檢測,而且吸光度應(yīng)該在0.060以下,確保所有的誤差都在可控的范圍之內(nèi),在檢測時應(yīng)該注意試劑pH值以及水樣在處理的時候,可能對于水質(zhì)所造成的影響,在檢測時也可以適當?shù)厝ピ黾悠叫袠?,這樣能夠使最終的檢測結(jié)果變得更加具有準確性。
在針對水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量進行控制的過程當中,采樣控制是最為基礎(chǔ)性的一個環(huán)節(jié),采樣是否正確會直接影響到最終的檢定結(jié)果。在采樣的時候,一定要嚴格遵循相關(guān)的技術(shù)規(guī)范,判斷出采樣的位置,根據(jù)斷面寬度以及水深深度,明確好采樣的數(shù)目,根據(jù)地表水的水體流量以及規(guī)模等,確定好采樣的時間跟頻率,選取比較有代表性的水質(zhì)樣本,這樣才能夠真正地反映出一個地區(qū)的水質(zhì)情況。在采樣的時候,每一個采樣點都需要采取兩份樣品,以此來做實驗的平行樣,水樣需要統(tǒng)一編號,然后顯示好采樣的日期,同時針對采樣的地點以及時間,也要做好記錄,方便于日后進行數(shù)據(jù)查詢,采樣的時候所有使用的儀器也要交由相關(guān)的機構(gòu)進行校準,判斷合格之后,才能夠使用到水樣的采集當中[5]。
針對氨氮指標的監(jiān)測,在采集完之后,水樣需要使用硫酸酸化到pH值小于2,并且放置到2 ℃~5 ℃的環(huán)境下進行冷藏,保存的時間不能夠超過24 h,為了阻止硝化細菌的新陳代謝,可以考慮在其中放入殺菌劑,主要在運輸?shù)臅r候,一定要提前將采樣瓶密封,并且使用采樣箱來裝好,這樣能夠確保水量在運輸?shù)臅r候,不會在中途出現(xiàn)意外,在水樣送到了實驗室之后工作人員需要及時做好交接記錄,防止水樣出現(xiàn)丟失或者是破損。
水樣監(jiān)測人員自身的素質(zhì)以及執(zhí)行能力能夠確保水環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量,那么如何去提升從業(yè)人員的素質(zhì),我們可以從五個方面入手。首先就是要定期針對監(jiān)測人員進行培訓,每一次培訓都需要做好相應(yīng)的記錄,并且要制定相應(yīng)的考核。其次要建立一個以老帶新的制度,新員工需要拜老員工為師,新員工在經(jīng)歷過培訓之后合格才能夠持證上崗。第三要不斷邀請行業(yè)專家進行指導,找出在工作過程當中的缺陷。第四要積極參與到各級認可的實驗室當中進行工作的驗證,通過實戰(zhàn)來提升員工自身的素質(zhì)以及能力。第五應(yīng)定期舉行相關(guān)的技術(shù)比賽。通過這些措施能夠有效地幫助工作人員提升自己的素質(zhì),除此之外,也可以借助相應(yīng)的激勵制度,激發(fā)出工作人員的學習熱情,提升他們的專業(yè)化水平,能夠保證水質(zhì)監(jiān)測體系可以真正地運行下去[6]。
綜上所述,氨氮監(jiān)測分析方法其實是多種多樣的,在分析的過程當中,也會受到一些因素的影響。在進行檢測的時候,納氏 試劑分光光度法是比較經(jīng)典的,伴隨著現(xiàn)代科學技術(shù)的不斷發(fā)展,再結(jié)合環(huán)境監(jiān)測的具體現(xiàn)狀,氨氮監(jiān)測分析水平在將來必定還會有質(zhì)的突破,對于我國的環(huán)境污染的檢測也勢必會做出更大的貢獻。