馬家開

（遼寧省盤錦市雙臺子區(qū)疾病預防控制中心，遼寧盤錦 124010）

X市是重要的韭菜種植基地之一，韭菜的年產(chǎn)量達到20萬t以上，這些韭菜的銷售主要是以本地農(nóng)貿(mào)市場為主，而農(nóng)貿(mào)市場的食品安全監(jiān)管相對比較薄弱，在這種情況下有必要專門針對該市農(nóng)貿(mào)市場當中的韭菜農(nóng)藥殘留進行分析。從目前國內(nèi)的相關研究和分析方法來看，食品安全指數(shù)法和危害物風險系數(shù)法應用較為普遍，因此在針對該農(nóng)貿(mào)市場韭菜中農(nóng)藥殘留風險的研究中也采用這種方法進行分析和探討。

1 材料與方法

1.1 取樣

本研究的取樣時間為2021年6月至2022年5月，取樣地點為X市富民農(nóng)貿(mào)市場等6個農(nóng)貿(mào)市場，樣品均為這些農(nóng)貿(mào)市場的蔬菜經(jīng)營者銷售的韭菜，共取樣120個。其中，通過溯源分析確認120樣品中有89個為露地栽培樣品，其余均為設施栽培樣品。每次取樣為3 kg，取樣以后送到檢驗檢測中心的制備樣品是切碎留樣500 g，待檢，所有的樣品均存儲于-18 ℃冰箱當中保存?zhèn)溆茫瑯悠窓z測設置4個重復。

1.2 試劑與儀器

甲醇（LC-MS級，瑞典歐普森有限公司），甲酸（HPLC級，美國ACS恩科化學公司），乙腈（HPLC級美國ACS恩科化學公司），乙酸銨（HPLC級，Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.），提取鹽包[島津技邇（上海）商貿(mào)有限公司]，純凈水（娃哈哈集團股份有限公司）。

1290-6490液相色譜 串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜儀[安捷倫科技有限公司（惠普）]，5975-6890N型氣質(zhì)聯(lián)用儀（美國安捷倫公司，GC-MS/MS），XP105DR型天平（梅特勒托利多METTLER TOLEDO），5804R和5424R型離心機（德國艾本德公司），AGDMT-2500型多管渦旋混合儀（上海歐戈電子有限公司），QYXW-2型快速混勻器（上海喬躍電子科技有限公司）。

1.3 樣品處理

在借鑒國家有關生鮮食品農(nóng)藥殘留實驗檢測相關規(guī)定的基礎上，對樣品進行提取和凈化，純化產(chǎn)物經(jīng)有機濾膜（0.22 μm）過濾后，使用XP105DR型天平對克百威、毒死蜱、噻蟲嗪、甲拌磷、啶蟲脒、二甲戊靈、氯氰菊酯、腐霉利、氯氟氰菊酯、吡蟲啉、蟲螨腈以及噻蟲胺12種農(nóng)藥進行定量分析。上述12種農(nóng)藥殘留中，前5種是當前一些研究成果中發(fā)現(xiàn)韭菜中經(jīng)常檢出的農(nóng)藥，后7種在韭菜種植中使用比較多，這能夠比較客觀、全面的反映出該市農(nóng)貿(mào)市場的韭菜的農(nóng)藥殘留情況。

1.4 數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析方法

使用的Excel統(tǒng)計實驗結(jié)果，設計樣品數(shù)量、農(nóng)藥檢出率等，參考《食品安全國家標準 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2021），確定不同類型農(nóng)藥殘留的安全值，以此為基礎進行風險評價。其中，最大留限量、農(nóng)藥登記信息通過中國農(nóng)藥信息網(wǎng)查詢以后確定。

1.5 風險評估方法

1.5.1 食品安全指數(shù)法（Food Security Index，F(xiàn)SI）

FSI法主要考慮食品攝入量和危害物對人體的毒性，以此反映危害物對人體的危害程度。這種方法對研究食品當中的農(nóng)藥殘留及對人體所可能帶來的攝入風險具有一定的作用。具體的公式參照王雅靜等[1]的研究成果。

式中：EDIc為危害物攝入量評估；R為食品中的危害物殘留水平；F為每日攝入量，這一點參考現(xiàn)有的研究成果，將其確定為0.046；mb為平均體重，設定為64.3 kg；SIc為危害物的安全攝入量，為被檢測危害物平均安全范圍；IFS為某種危害物的安全范圍，參考國家相關的食品安全標準；或IFS≤1為安全危害在可接受的范圍內(nèi)，IFS或IFS＞1為危害物的風險超出了可以接受的范圍。

1.5.2 危害物風險系數(shù)法

危害物風險系數(shù)法也是衡量食品中各種危害物風險程度的一個重要風險。相對于前一種方法，這種方法更加直觀，并且可以反映出危害物在某一階段的危害程度，其計算公式為

式中：P為危害物超標率；F為危害物的檢測頻率；a和b為權(quán)重系數(shù)；S為危害物的敏感因子，此項指標主要根據(jù)被檢測對象在食品安全上被關注的敏感度進行調(diào)整。R為示危害物的風險，R＜1.5為食品中的某種危害物為低度風險，1.5≤R≤2.5為中度風險，R＞2.5為高度風險。

2 結(jié)果與分析

2.1 韭菜中農(nóng)藥殘留的特征

2.1.1 樣品檢出描述性分析

本次研究中120個韭菜樣品共檢測出117個樣品含有農(nóng)藥殘留，農(nóng)藥殘留檢出率為97.5%。從農(nóng)藥殘留檢出類型來看，共檢出12種農(nóng)藥，主要包括克百威、毒死蜱、甲拌磷等上述3種均為蔬菜禁止使用的農(nóng)藥。具體檢出結(jié)果見表1。啶蟲脒是位菜韭菜種植中登記使用的農(nóng)藥。從所有的農(nóng)藥檢出率來看，噻蟲胺的檢出率最高，達到了80.83%，其次為蟲螨腈、吡蟲啉，檢出率分別為34.17%和33.33%，氟氯氰菊酯、腐霉利、氯氰菊酯的檢出率比較高，分別為28.33%、26.67%、23.33%，其他農(nóng)藥殘留的檢出率均低于15%。

表1 韭菜中12種農(nóng)藥的殘留水平檢驗統(tǒng)計

2.1.2 超標農(nóng)藥殘留檢出情況

在本次研究中，120個韭菜樣品中38個含韭菜食品存在農(nóng)藥殘留超標問題，農(nóng)藥殘留超標檢出率為31.67%，其中超標的農(nóng)藥品種為腐霉利、甲拌磷、毒死蜱、克百威、二甲戊靈和氯氟氰菊酯，在所有的超標殘留農(nóng)藥當中，腐霉利超標率最高，超標樣品共計22個，超標率達到18.3%，占所有超標樣品的57.89%，可以看出腐霉利的使用是導致農(nóng)貿(mào)市場韭菜農(nóng)藥殘留超標的主要原因。此外，在檢測當中還發(fā)現(xiàn)3種禁限用農(nóng)藥也存在超標的問題，且在總樣品中的比重達到48.7%（57/117）?？梢姡`規(guī)使用禁限用農(nóng)藥是導致韭菜農(nóng)藥殘留超標的一個非常重要的因素。

2.1.3 不同采樣時間韭菜農(nóng)藥殘留檢出分析

從韭菜種植時間的角度來講，韭菜的不同種植時間管理技術(shù)方法和農(nóng)藥使用方法也存在一定的差異，這種差異可能會影響韭菜中農(nóng)藥殘留的檢出率。針對這一情況，對研究的結(jié)果進行了分析。從統(tǒng)計分析情況來看，在120個韭菜樣品中檢出3種及以上農(nóng)藥殘留的樣品達到了68個，多殘留檢出率也達到了56.67%，占所有檢出樣品的比重也達到了58.12%。從采樣時間的情況來看，不同采樣時間段內(nèi)的檢出率存在一定的差異，在超標率上也存在明顯的不同。相對而言，7—8月份所采集的韭菜樣品當中，農(nóng)藥殘留檢出率（34/36，94.44%）和超標率（24/26，92.31%）均明顯低于一年中的其他月份，另外在檢測3種及以上農(nóng)藥比例當中，7—8月份的檢出比例（25/29，86.21%）也明顯低于其他月份（平均100%）。

2.1.4 不同種植方式的韭菜農(nóng)藥殘留檢出分析

韭菜種植方式主要包括露地、設施栽培這兩種方式。設施栽培方法在農(nóng)藥殘留檢出率（90/90，100%）和超標率（87/90，96.67%）均高于露地栽培，從超標情況來看，主要涵蓋腐霉利等主要超標農(nóng)藥種類。露地栽培的韭菜農(nóng)藥檢出率為96.67%（87/90），超標率為 21.11%（19/90）。

2.2 韭菜農(nóng)藥殘留食品安全指數(shù)評價和風險系數(shù)評價

2.2.1 韭菜農(nóng)藥殘留食品安全指數(shù)評價

安全指數(shù)評價是科學評價食品當中農(nóng)藥殘留危害程度及安全攝入量的一個非常重要的方法[1]。在運用這種方法進行評價分析的過程中，應該綜合考慮人體對食品當中各種危害物的實際攝入量以及安全攝入量等相關指標。FSI在實踐當中應用比較廣泛，主要用于農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量安全風險評價，這種評價方法能夠反映出各種農(nóng)產(chǎn)品當中的危害物的具體危害指數(shù)及其安全狀況。采用這種方法對本研究當中所收集到的韭菜樣品中檢出的12種農(nóng)藥進行分析，從分析結(jié)果來看，F(xiàn)SI值均＜0.1，在所有的殘留農(nóng)藥類型當中甲拌磷的FSI值最高，達到了0.3。綜合評價結(jié)果可以看出，整體危害程度為0.046，按照前述設定的標準，說明其危害程度仍在可以接受的范圍之內(nèi)。

2.2.2 韭菜農(nóng)藥殘留食品風險系數(shù)評價

研究中運用危害物風險系數(shù)法對韭菜樣本中的12種農(nóng)藥的風險程度進行了科學分析，在分析的過程中，先對計算的數(shù)據(jù)權(quán)重進行假定，主要是以當前的一些研究資料和食品檢驗檢測結(jié)構(gòu)的規(guī)定為依據(jù)進行。其中，權(quán)重因子a=100，b=0.1，檢測頻率為F=1，所有的數(shù)據(jù)均是正常檢測所得。其中，危害物敏感因子S=1，按照風險系統(tǒng)評價方法進行計算以后發(fā)現(xiàn)，腐霉利（R=20.6）、、甲拌磷（R=14.9）、毒死蜱（R=5.3）、克百威（R=2.8）、二甲戊靈（R=2.6）和氯氟氰菊酯（R=2.6）6種殘留農(nóng)藥的R值均＞2.5，處于高風險的水平上，啶蟲脒、氯氰菊酯、吡蟲啉和噻蟲嗪4種農(nóng)藥的R值＜0.15，處于低風險的水平上，其余兩種因為規(guī)定的限制無法進行評價。

3 結(jié)論與討論

針對X市農(nóng)貿(mào)市場韭菜殘留農(nóng)藥的檢測分析中可以發(fā)現(xiàn)，腐霉利是導致韭菜農(nóng)藥殘留超標的主要農(nóng)藥，這一點與曹慧慧等[2]、劉霞麗等[3]研究成果基本一致。腐霉利農(nóng)藥殘留較高的原因主要是韭菜在生長過程中，灰霉病是一種高發(fā)的病蟲害，而預防和治療灰霉病主要使用的是腐霉利。另外，韭菜的栽種方法在一定程度上會影響農(nóng)藥殘留檢出率，設施栽培農(nóng)藥檢出率和超標率高于露地栽培的原因是設施栽培過程處于相對封閉的環(huán)境，不利于農(nóng)藥的降解[4]。禁限農(nóng)藥的使用也是韭菜農(nóng)藥檢出率或超標率居高的一個非常重要的原因。這與韭菜栽種環(huán)節(jié)缺乏科學有效的用藥指導以及生產(chǎn)監(jiān)管等有密切關系[5]。另外，從不同的樣品采集時間情況來看，7—8月份的樣品檢出率和超標率均低于其他月份，這主要是因為7—8月份一般都是露地栽種，受雨水和空氣的稀釋作用，農(nóng)藥殘留相對比較低。從整體檢測情況來，韭菜的質(zhì)量安全相對較好，整體上的安全和風險均在可控制的范圍內(nèi)。