◎劉洋
目前,由于世界范圍內(nèi)優(yōu)質(zhì)煉焦煤資源明顯短缺并日趨嚴(yán)重,優(yōu)質(zhì)焦炭與優(yōu)質(zhì)煤源之間的矛盾是推動配煤煉焦技術(shù)以及非煉焦煤煉焦技術(shù)發(fā)展的主要原因和動力。為了擴大煉焦煤源,將弱黏結(jié)煤和不黏結(jié)煤用于煉焦,適合于焦?fàn)t配煤煉焦的各種新技術(shù),成為解決用較差的煉焦煤煉出優(yōu)質(zhì)焦炭的主要方法。
煙煤是組成復(fù)雜高分子有機物混合物,其基本結(jié)構(gòu)單元是不同縮合程度的芳香核,核周邊帶有側(cè)鏈,結(jié)構(gòu)單元間以交聯(lián)鍵連接。高溫?zé)捊惯^程大致分為以下階段。
1.干燥預(yù)熱階段。煤由常溫加熱到350℃失去水分。
2.膠質(zhì)體形成階段。在煤受熱到350-480℃時,有的側(cè)鏈和交聯(lián)鍵斷裂,出現(xiàn)縮聚和重排反應(yīng),形成相對分子質(zhì)量較小的有機物。黏結(jié)性煤轉(zhuǎn)化為膠質(zhì)狀態(tài),相對分子質(zhì)量較小的以氣的形態(tài)析出或存在于膠質(zhì)體中,相對分子質(zhì)量較大的以固態(tài)形式存在于膠質(zhì)體中,形成膠質(zhì)體。由于液相在煤粒表面形成,把諸多粒子匯集在一起,膠質(zhì)體的形成對煤的黏結(jié)成焦非常重要。不能形成膠質(zhì)體的煤缺乏黏結(jié)性;黏結(jié)性好的煤熱解時形成的膠質(zhì)狀的液相物質(zhì)多,熱穩(wěn)定性好。
3. 半焦形成階段。在溫度超過膠質(zhì)體固化溫度480℃-650℃時,液相的熱縮聚速度超過其熱解速度,增加了氣相和固相的生成,煤的膠質(zhì)體不斷固化,形成半焦。膠質(zhì)體的固化是液相縮聚的結(jié)果,此種縮聚出現(xiàn)于液相間或吸附了液相的固體顆粒表面。
4.焦炭形成階段。在當(dāng)溫度升高到650-1000℃時,半焦內(nèi)的不穩(wěn)定有機物不斷熱分解和熱縮聚,這時熱分解的產(chǎn)物主要是氣體,前期主要是甲烷和氫,之后,氣體相對分子質(zhì)量越來越小,750℃以后主要是氫。隨著氣體的析出,半焦的質(zhì)量減少很多,體積收縮。由于煤在干餾時是分層結(jié)焦的,在同一時刻,煤料內(nèi)部各層處于的成焦階段不同,收縮速度也不同;又由于煤中有惰性顆粒,因此產(chǎn)生較大的內(nèi)應(yīng)力,應(yīng)力在大于焦餅強度時,焦餅上形成裂紋,焦餅分裂成焦塊。
l.單向供熱、成層結(jié)焦。由于炭化室的測向供熱,炭化室內(nèi)煤料的結(jié)焦過程需要的熱能是以高溫爐墻側(cè)向炭化室中心逐漸傳遞的。炭化室中心面上爐料溫度始終最低,所以,結(jié)焦末期炭化室中心面溫度(焦餅中心溫度)可作為焦餅成熟程度的標(biāo)志,即為煉焦最終溫度。在煉焦生產(chǎn)上常測定焦餅中心溫度以考察焦炭的成熟程度,并要求測溫管位于炭化室的中心線上。
2.結(jié)焦過程中,各層爐料的傳熱性能隨溫度的不同而變化。各層煤料的溫度與狀態(tài)由于單向供熱和成層結(jié)焦,各層的升溫速度也不同,結(jié)焦過程中不同狀態(tài)的各種中間產(chǎn)物的熱容、導(dǎo)熱系數(shù)、相變熱、反應(yīng)熱等都不同,如最靠近爐墻的爐料升溫速度最快,約5℃/min 以上,而位于炭化室中心部位的爐料升溫速度最慢,約2℃/min 以下,這種溫度上的變化區(qū)別必然造成焦炭質(zhì)量的差異。所以炭化室內(nèi)煤料中是不均勻、不穩(wěn)定溫度場,在傳熱過程屬不穩(wěn)定傳熱。
3.炭化室內(nèi)產(chǎn)生膨脹壓力。由于成層結(jié)焦,兩個大體上平行于兩側(cè)炭化室墻面的塑性層從兩側(cè)向炭化室中心面不斷移動,因炭化室底面溫度和頂面溫度很高,在煤料的上層和下層也會形成塑性層。這樣,圍繞中心煤料形成的塑性層如同一個膜袋,膜袋內(nèi)的煤熱解出現(xiàn)氣態(tài)產(chǎn)物,因其塑性層的不透氣性而使膜袋膨脹,這種壓力一般稱為膨脹壓力。
膨脹壓力的大小隨結(jié)焦過程而變化,在兩個塑性層面在炭化中心匯合時,兩邊外側(cè)已是焦炭和半焦,焦炭和半焦需熱少而傳熱好,造成塑性層內(nèi)的溫度急劇升高,氣態(tài)迅速增加,這時膨脹壓力達(dá)到最大值。煤料結(jié)焦過程中產(chǎn)生適當(dāng)大小的膨脹壓力,這有利于煤的黏結(jié),要根據(jù)炭化室墻的結(jié)構(gòu)強度。煉焦?fàn)t組的相鄰兩個炭化室總是處于不同的結(jié)焦階段,每個炭化室內(nèi)煤料膨脹壓力方向都是從炭化室中心向兩側(cè)炭化室墻面。
煉焦用煤有氣煤、肥煤、焦煤、瘦煤等,其煤化程度依次增大,揮發(fā)分依次減小。半焦收縮度依次減小,收縮裂紋依次減少,塊度依次增加。以上各種煤的結(jié)焦特性如下:
1.氣煤。氣煤的煤化程度較小,揮發(fā)性大。成焦后裂紋最多、最寬、最長,大多數(shù)為縱裂紋。
2.肥煤。肥煤的煤化程度比氣煤高,屬中等變質(zhì)程度的煤。在配煤過程中,加肥煤后能起到提高黏結(jié)性的作用,為多配入黏結(jié)性差的煤的前提條件,如多加瘦煤等弱黏煤,既可擴大煤源,又可減輕炭化室墻的壓力,以利推焦。然而,肥煤的結(jié)焦性較差,配合煤中用此煤時,氣煤用量必須減少。
3.焦煤:焦煤的揮發(fā)分適中,比肥煤低,膨脹壓力很大。半焦最大收縮的溫度(即開始出現(xiàn)裂紋的溫度)較高,約為600℃-700℃,收縮過程緩和,最終收縮量也較低,焦塊裂紋少、塊大、氣孔壁厚、機械強度高。焦煤是能煉制出高質(zhì)量焦炭最優(yōu)質(zhì)的煤。煉焦時,為提高焦炭強度,調(diào)節(jié)配合煤半焦的收縮度,可適量配入優(yōu)質(zhì)焦煤,但也不宜多用。由于我國焦煤儲量少,膨脹壓力大,收縮量小,在煉焦過程中對爐墻非常不利,并且還可能導(dǎo)致推焦困難。
4.瘦煤:瘦煤煤化程度較高,是低揮發(fā)分的中等變質(zhì)程度的黏結(jié)性煤,熱解時產(chǎn)生的液體產(chǎn)物少,熱解溫度區(qū)間最窄,其黏結(jié)性差。半焦收縮過程平緩,收縮量最低,最大收縮溫度較高,瘦煤煉成的焦炭塊度大,裂紋少,而熔融性較差,其碳結(jié)構(gòu)的層面間容易撕裂,耐磨性能也較差。
煉焦時,在黏結(jié)性較好、收縮量大的煤中適當(dāng)配入,能夠增大焦炭的塊度,還可充分利用煤炭資源。
1.水分:要力求使配煤的水分穩(wěn)定,以利于焦?fàn)t加熱制度穩(wěn)定。來煤應(yīng)盡量避免直接進配煤槽,應(yīng)在煤場堆放上一段時間,瀝水穩(wěn)定水分,或通過干燥,穩(wěn)定裝爐煤的水分。配合煤水分穩(wěn)定在10%-12%較為合適。
2.灰分。配合煤灰分可直接測定,也可把各單種煤的灰分用加權(quán)平均計算得到。為了降低配煤中的灰分,應(yīng)適當(dāng)少配中等煤化度的焦煤、肥煤,多配高揮發(fā)分弱黏煤。
3.揮發(fā)分。煤的揮發(fā)分是煤中有機質(zhì)熱分解的產(chǎn)物,可按配煤中各單種煤的揮發(fā)分加權(quán)平均計算得到。配煤揮發(fā)分的高低,決定煤氣和化工產(chǎn)品的產(chǎn)率,也對焦炭強度產(chǎn)生影響。對大型高爐用焦炭,在常規(guī)煉焦時,配合煤料適宜的揮發(fā)分在25%-28%,這時焦炭的氣孔率和比表面積最小,焦炭的強度最好。若揮發(fā)分過高,焦炭的平均粒度小,抗碎強度低,而且焦炭的氣孔率高,各向異性程度低,對焦炭質(zhì)量不利。合理利用煤炭資源,提高化學(xué)產(chǎn)品的產(chǎn)率,盡可能多配氣煤,也可使配煤揮發(fā)分控制在28%-30%。
4.硫分。我國不同地區(qū)所產(chǎn)煤含硫量不同,東北、華北地區(qū)的煤含硫較低。硫是高爐煉鐵的有害成分,焦炭硫分一般要求小于10%-1.2%,因此,配煤的硫分應(yīng)控制在1%以下。降低配煤硫含量的途徑,通過洗選除掉部分無機硫,配合煤料時,要把高、低硫煤調(diào)配使用。
5.黏結(jié)性。黏結(jié)性是配煤煉焦中首先考慮的指標(biāo)。煤的黏結(jié)性是指煙煤粉碎后,發(fā)生熱分解,產(chǎn)生具有流動性的膠質(zhì)體,可與一定量的惰性顆?;烊劢Y(jié)合,形成氣、液、固相的均勻體,其體積有所膨脹,這種在干餾時黏結(jié)本身和惰性物的能力,就是煤的黏結(jié)性。
6.膨脹壓力。膨脹壓力也是配煤中必須考慮的指標(biāo)。膨脹壓力的大小與煤的黏結(jié)性和煤在熱解時形成的膠質(zhì)體性質(zhì)相關(guān)。揮發(fā)分高的弱黏結(jié)性煤,膨脹壓力?。荒z質(zhì)體不透氣性強,膨脹壓力大。膨脹壓力可促進膠質(zhì)體均勻化,加強煤的黏結(jié)。對黏結(jié)性弱的煤,可通過提高堆密度的辦法增大膨脹壓力。而膨脹壓力過大,會損壞爐墻。
7.煤料細(xì)度。煤料必須粉碎才能均勻混合。細(xì)度過低,配合煤混合不均勻,焦炭內(nèi)部結(jié)構(gòu)不均一,強度降低。要盡量減少粒度小于0.5mm 的細(xì)粉含量,以減輕裝爐時的煙塵逸散,以防止導(dǎo)致集氣管內(nèi)焦油渣增加,焦油質(zhì)量變壞,造成上升管的堵塞。
l.裝滿。裝煤不滿會減少產(chǎn)量,而且會使?fàn)t頂空間溫度升高,酵素煤氣的裂解沉積炭的形成,易導(dǎo)致推焦困難和堵塞上升管;而也不宜過滿,以防堵塞裝煤孔,使荒煤氣困難而大量冒煙冒火,導(dǎo)致環(huán)境污染并有損爐體,裝煤過滿還會使上部供熱不足而出現(xiàn)生焦。
2.壓實。煤塔和煤車放煤必須迅速,使裝煤緊實,既可增加裝煤量,改善焦炭質(zhì)量,還可減少裝煤時間并減輕裝煤冒煙程度。
3..拉平。放煤后必須平好煤,不能有缺角、塌腰、堵塞裝煤孔等不正?,F(xiàn)象,以利荒煤氣暢流。為縮短平煤時間及減少平煤帶出量,煤車各斗取煤量應(yīng)適當(dāng),放煤順序必須合理,平煤桿不要過早伸入炭化室內(nèi)。
4.均勻。裝煤均勻是影響加熱制度、焦餅成熟均勻的重要因素。炭化室的供熱量一樣,若各炭化室的裝煤量不均勻,會使焦炭的成熟度不一樣,爐溫均勻性受到破壞,甚至出現(xiàn)高溫事故。因此,每孔炭化室裝煤量應(yīng)均衡。
5.焦?fàn)t裝煤過程的煙塵控制,裝爐時產(chǎn)生的煙塵可用以下方法加以控制:上升管噴射、順序裝煤、使用連通管、裝煤車帶有強制抽煙和凈化設(shè)備。以上方法各有優(yōu)缺點,實踐中往往把幾種方法組合并用,才能完全消除煙塵的散發(fā)。同時,提高爐頂操作的機械化、自動化程度是改善爐頂操作的重要措施。
1.出焦操作的要求。
出焦操作的總體要求是準(zhǔn)時、穩(wěn)準(zhǔn)。焦?fàn)t出焦時,必須注意以下幾點:
(1)焦?fàn)t的出焦必須嚴(yán)格有計劃進行,以實現(xiàn)均衡生產(chǎn)。使整個爐組實現(xiàn)定時、準(zhǔn)點出焦。
(2)出焦時,只有接到攔焦車和熄焦車巳經(jīng)做好接焦準(zhǔn)備的信號時方能推焦。
(3)推焦后及時清掃尾焦。爐門必須關(guān)閉嚴(yán)密,嚴(yán)防爐門冒煙、冒火。
(4)推焦時,應(yīng)注意推焦電流。焦餅難推的原因是多方面的。常見的有:焦餅收縮不好、過火碎裂并倒塌、裝煤孔堵服、爐墻變形、爐門框夾焦、爐墻石墨過厚、噴漿面突出和推焦桿變形等。在出焦困難時,第一次未推出,必須查明原因,根據(jù)具體情況采取措施后,再繼續(xù)推焦。需用人工扒出部分焦炭,以減少推焦時阻力后再推焦。
2.推焦串序。
一座焦?fàn)t的各炭化室裝煤、出焦是根據(jù)一定的順序進行的,此順序即為推焦串序。(l)相鄰炭化室的結(jié)焦時間最好相差一半。(2)充分發(fā)揮焦?fàn)t機械的使用效率,減少機械操作全爐的行程次數(shù)。(3)新裝煤的炭化室必須均勻分布于全爐,以利集氣管長方向煤氣壓力和爐組縱長方向溫度的均勻分布,改善操作條件。
3.出焦過程的煙塵控制。
(l)出焦過程的煙塵來源。熄焦時,赤熱的焦炭在熄焦塔內(nèi),用水噴灑時,產(chǎn)生大量水蒸氣并快速上升,蒸汽流將粉焦帶出并散發(fā)。此時散發(fā)的粉塵量與裝煤時的相近。如采用含酚廢水熄焦,上升的蒸汽中還有酚等有毒氣體,造成大氣污染。
(2)出焦過程的煙塵控制。①在爐子的焦側(cè)安裝固定棚罩。②移動罩——移動式氣體凈化裝置。在熄焦車上,安裝固定集塵罩,它封閉了熄焦車的三個側(cè)面和頂部,僅向焦?fàn)t的側(cè)面敞開,以接受焦炭。在熄焦塔內(nèi),噴灑水可由該側(cè)面進入車內(nèi)。導(dǎo)焦槽的兩個側(cè)面和頂、底部也被密封,當(dāng)熄焦車停在推焦位置時,敞開側(cè)可被攔焦車上安設(shè)的密封擋板構(gòu)成第四個側(cè)面。提高了收塵效率。③移動罩——固定式氣體凈化裝置。推焦時散發(fā)的煙塵,由位于熄焦上部的集塵罩,集塵罩上的出氣管與固定通道的支管(每個爐孔一個),由氣動閘門或連通器等裝置接通。
1.濕法熄焦。
熄焦在熄焦塔內(nèi)進行,熄焦水由水泵直接送熄焦塔噴灑管,用水量為2m3/t 干煤。熄焦過程中約20%的水蒸發(fā),可用生化處理后的水補充;澄清后的水流水池循環(huán)使用。沉淀池中的焦粉由抓斗機抓出,脫水外運。熄焦后的焦炭,卸至焦臺停留30-40min,使其水分蒸發(fā)和冷卻,剩余紅焦在此補充消火。
熄焦過程的關(guān)鍵是控制水分穩(wěn)定,全焦水分應(yīng)小于6%。因此,熄焦車接焦時的行車速度要與焦餅推出速度相適應(yīng),使焦炭分布均勻。
2.干法熄焦。
干熄焦技術(shù)早在30年代就開始出現(xiàn).多年來曾過多種形式的干熄焦裝置,有多室式、籠箱式和集中槽式等。前兩種屬于早期研制,技術(shù)與設(shè)備不夠完善,有投資高、漏氣多、散熱大、熱效率低等缺點,已逐漸被淘汰。集中槽式為目前普遍采用的一種干熄焦裝置。干法熄焦與濕法熄焦相比,有如下優(yōu)點:(l)有效地利用焦炭的熱量,避免環(huán)境污染。由焦?fàn)t熱平衡可知,焦炭離開焦?fàn)t時帶出的熱量約占煉焦耗熱量的40%。在濕法熄焦中,這部分熱量被全部損失掉了,而且污染環(huán)境。而干法熄焦利用惰性氣體冷卻焦炭,被加熱的惰性氣體經(jīng)廢熱鍋爐出現(xiàn)蒸汽,每噸紅焦可產(chǎn)生蒸汽400kg 以上。由于熄焦在密閉的循環(huán)系統(tǒng)中進行,不需熄滅水,消除對空氣和水的污染。(2)提高了焦炭質(zhì)量。焦炭在惰性氣流通過時,被緩慢而均勻地冷卻,沒有濕法熄焦過程中的劇冷現(xiàn)象,而且焦炭是干的。所以,得到的焦炭塊度均勻,強度和真密度都提高,粉焦率少,反應(yīng)性降低。(3)提高焦?fàn)t的生產(chǎn)能力。由于焦炭質(zhì)量的提高,可增加配煤中氣煤和弱黏煤的配比,使高爐冶煉的焦比降低0.5%-2.3%。高爐生產(chǎn)能力提高。
3.熄焦過程的防塵。
煉焦生產(chǎn)過程中,熄焦是陣發(fā)性污染源,排放的粉塵量約占焦?fàn)t總排放量10%以上。干法熄焦的防塵方法類似出焦過程的處理方法,即采用集塵罩、洗滌器等。
濕法熄焦的粉塵治理可在熄焦塔自然通風(fēng)道內(nèi)設(shè)置擋板和過濾網(wǎng),能夠捕集絕大部分隨熄焦蒸汽散發(fā)至大氣并散落在熄焦塔周圍地區(qū)的大量粉塵。為清除擋板和過濾網(wǎng)上的粉塵,要增添噴霧水泵,在擋板和過濾網(wǎng)上部噴灑水霧。這種方式在現(xiàn)用的熄焦塔上安裝方便,集塵效果較好,而由于塔內(nèi)氣體阻力增加,蒸汽常會從熄焦塔下部噴出。