周維維,劉 帆,謝 曦,陳 瑋,陳方琪,朱淑嫻,劉東杰,王 琴
(1.仲愷農(nóng)業(yè)工程學(xué)院輕工食品學(xué)院,廣東廣州510225;2.仲愷廣梅研究院,廣東梅州514500;3.廣東省嶺南特色食品科學(xué)與技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣東廣州510225)
超微粉碎技術(shù),是一項(xiàng)新型的精細(xì)粉碎加工技術(shù),通過利用機(jī)械及流體作用力克服體內(nèi)的凝聚力使物料破壁至粉碎,使粒徑在3 mm以上的物料顆粒碎到10~25 μm的技術(shù)[1]。超微粉技術(shù)會顯著改變粉體的持油力、膨脹度和流動性等理化特性,使得物料更加適應(yīng)生產(chǎn)加工的需要[2]。同時(shí),超微粉體技術(shù)加工形成的粉體微細(xì)化特性顯著改變農(nóng)產(chǎn)品營養(yǎng)物質(zhì)的釋放和生物利用度。近年來,已在動物飼料、食品、中藥品、化妝品等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛[1]。
目前,將超微粉碎生產(chǎn)技術(shù)劃分的主要方式有兩類,分別是化學(xué)合成法和機(jī)械粉碎法:化學(xué)合成法主要是使用化學(xué)藥劑合成的方式,原料產(chǎn)量較低同時(shí)有較高的技術(shù)加工成本,技術(shù)應(yīng)用范圍限制;機(jī)械粉碎法的加工成本與化學(xué)合成方法相比稍低、產(chǎn)量更大,是目前制備超微破碎粉體的最主要粉碎方式,現(xiàn)已大規(guī)模應(yīng)用在各類工業(yè)生產(chǎn)中[3]。超微粉碎還可以再細(xì)分為干法和濕法2種。
超微粉碎分類及原理見表1[4]。
表1 超微粉碎分類及原理
超微粉碎技術(shù)的整個過程中基本不會產(chǎn)生過熱情況,低溫狀態(tài)下也可以工作,是一種低溫研磨技術(shù)[19]。微粉工藝過程持續(xù)時(shí)間短,大部分的含有生物活性化學(xué)成分基本不會被該過程帶走,有利于制成所有必需的高品質(zhì)微粉產(chǎn)品。超微粉碎技術(shù)可以根據(jù)不同物料的需要,采用中、低或者超低溫粉碎,讓物料的性質(zhì)及加工要求達(dá)到所需的效果。符群等人[20]對薇菜超微粉建立體外消化吸收模型,分析超微粉后薇菜粉黃酮、多酚總量的生物利用率、釋放量。結(jié)果表明,超微粉碎后薇菜粉體兩者均有了顯著提升,提高的量分別為總黃酮生物利用率6.09%和3.58%,總多酚生物利用率6.41%和6.72%,總黃酮釋放量分別增加8.35±0.57 mg/g,7.27±0.74 mg/g;總多酚釋放量分別增加3.44 mg±0.43 mg/g,3.67±0.44 mg/g。
由于超微粉碎技術(shù)在原料上使用的外力分布是很均勻的,得到的粉末粒徑分布均勻。經(jīng)過各種超微粉碎處理技術(shù),物料的比重和表面積逐漸增大,當(dāng)進(jìn)行各種生物、化學(xué)反應(yīng)時(shí)接觸面積增大,溶解速度、反應(yīng)速率等就被提高。例如,張潔等人[21]將這種超微粉技術(shù)廣泛應(yīng)用于我國食品工業(yè)中,在一定程度上大幅增加了食品粉體的比重和表面積,吸附性、溶解性等顯著增大。Kurek W等人[22]研究發(fā)現(xiàn),將燕麥纖維進(jìn)行超微粉碎后添加到小麥粉面團(tuán)中,超微粉碎程度與面團(tuán)含水量和彈性呈正比。
超微粉碎技術(shù)節(jié)約生產(chǎn)時(shí)間、提高生產(chǎn)效率。向天勇等人[23]通過大量研究表明,當(dāng)作物秸稈經(jīng)超微粉后,該理化性質(zhì)明顯產(chǎn)生改變,植物纖維結(jié)構(gòu)成分得以合理的利用,植物纖維在動物體內(nèi)吸收減少,同時(shí)具有補(bǔ)充腸胃道營養(yǎng)素和提高腸胃道蠕動的作用,從而促進(jìn)大便排出。營養(yǎng)素組成也比較科學(xué)合理,同時(shí)在飼料制造的過程中明顯提高了飼料發(fā)酵效果。將骨頭進(jìn)行超微粉碎獲得果粉后進(jìn)行酶解,其酶解速率顯著提高,鈣的溶出率提高21%[24]。
有些纖維化較大的物料不適合采用常規(guī)的粉碎方法,形成顆粒較大會造成原材料的大量浪費(fèi),而且大部分生產(chǎn)過程中還需要中間過程才能達(dá)到被利用的要求。超微粉碎技術(shù)生產(chǎn)的產(chǎn)品可以直接應(yīng)用于生產(chǎn)過程中,適用于稀有珍貴的原料使用。
超微粉碎的整個加工過程是在封閉環(huán)境中進(jìn)行的,在此加工過程中防止外界污染的同時(shí)也不會對外界造成污染。該技術(shù)適合運(yùn)用在高標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境要求下的食品及醫(yī)療保健品中。超微粉碎技術(shù)是一個物理加工過程,不會摻雜和混入其他物質(zhì),特別是在中草藥的加工過程中天然性這個特性就會被保證,因此該技術(shù)保證了原料的天然性和安全性。
根據(jù)研究表明,經(jīng)過超微粉碎之后的物料進(jìn)入消化系統(tǒng)以后,其粒徑非常小,在10~25 μm甚至以下,養(yǎng)分不會通過較長而復(fù)雜的途徑后才釋放出來,而且因?yàn)轭w粒較小更易于被吸收到小腸內(nèi)壁,從而提高了養(yǎng)分的排出速度,讓原料有更充分的時(shí)間被吸收利用[3]。劉蕊等人[25]研究發(fā)現(xiàn),葛根芩連湯在經(jīng)過超微粉碎后,葛根素、紅姜苷的含量較細(xì)粉前分別增加56.10%,41.73%,說明超微水平的粉碎技術(shù)可明顯提高葛根素和紅姜苷的溶出率。劉瑩等人[26]對比超微粉與普通粉白芨之間的抗?jié)冃?yīng),根據(jù)研究結(jié)果得出,超微粉的抗?jié)冃?yīng)明顯較高,而且經(jīng)超微水平粉碎后的白芨具有較優(yōu)良的光吸收性、溶解度、生物學(xué)活性等,其主要活性成分被直接釋放出來。消化性潰瘍主要是由于瘡瘍在人體內(nèi)不易干燥結(jié)痂、愈合后所產(chǎn)生的。使用了微粉化的白芨,接觸面積增加,使得瘡瘍和藥物進(jìn)行更有效的接觸,從而增強(qiáng)的醫(yī)療效果,提高白芨的藥效作用。
3.1.1 在食品中的應(yīng)用
超微粉碎技術(shù)已被很多研究者重視,將其應(yīng)用于更多新產(chǎn)品的開發(fā),不斷擴(kuò)大食品原料加工的范圍。雖然才問世不久,但在很多食品加工中都已被應(yīng)用。
七大類食品超微粉見表2。
表2 七大類食品超微粉
超微粉碎技術(shù)的不斷發(fā)展,促進(jìn)了農(nóng)產(chǎn)品加工技術(shù)的改進(jìn)和創(chuàng)新。劉振春等人[27]將超微粉碎技術(shù)應(yīng)用于花生與香米冰激凌的研發(fā)中,獲得了口味美好、味道獨(dú)特、營養(yǎng)豐富的產(chǎn)品。胥佳等人[28]利用超微粉碎技術(shù)對葡萄籽中主要營養(yǎng)物影響進(jìn)行研究,結(jié)果證明超微粉碎處理后的籽中原花青素釋放量及不飽和脂肪酸保留量均有提高,特別適合于在葡萄皮渣精深加工中的推廣應(yīng)用。傅茂潤等人[29]將超微技術(shù)應(yīng)用于糯米加工,大大改善了超細(xì)粉體特性與加工特征,并證明了由于糯米粉粒度的降低,粉狀物料的溶解度明顯提高,煳化過程溫度降低,穩(wěn)定性、酶解性、高持水能力、流動性等都獲得了提高。當(dāng)使用富含粗纖維的新鮮生姜經(jīng)超微分離后即可獲得10 μm以下的細(xì)顆粒時(shí),纖維素的各種剛性和有序性的結(jié)構(gòu)被有效破壞,粉體的化學(xué)結(jié)晶度和物理強(qiáng)度增強(qiáng),其理化性能明顯改變[30]。
正是由于超微粉碎技術(shù)在改變物料物性、提高有效物溶出率等方面有顯著優(yōu)勢,超微粉碎產(chǎn)品作為食品原料被廣泛應(yīng)用到新型營養(yǎng)食品的開發(fā)中。利用微米級粒徑吸水性、韌性好的特點(diǎn),將纖維狀農(nóng)產(chǎn)品加工成超微粉體用于蛋糕[31]、餅干[32]的制作中。超微粉碎后粒徑的表面積增大、溶解性增強(qiáng),易于開發(fā)各種速溶性風(fēng)味產(chǎn)品[33]。在水產(chǎn)品和畜牧產(chǎn)品的應(yīng)用中,將含鈣量高、不易破碎的海產(chǎn)品殼[34]和畜產(chǎn)品骨頭[24]應(yīng)用于高鈣食品,如香腸、鈣片的開發(fā)。
此外,超微粉碎在果蔬全果利用中有著獨(dú)特的優(yōu)勢。水果在種植、鮮食及加工過程還會產(chǎn)生殘次果、落果、果皮、果核(籽)等全產(chǎn)物,并且很多生物活性物質(zhì)如黃酮類化合物多存在于果皮、果核中[35],如不對其加以利用,勢必造成資源的極大浪費(fèi)。柚子課題組為逐步提高新鮮柚子皮、肉、瓤籽料的綜合利用率,基于低溫超微粉碎處理技術(shù)、真空冷凍干燥處理技術(shù)、水分遷移監(jiān)控技術(shù)、低溫生物脫苦技術(shù)等技術(shù)精準(zhǔn)聯(lián)合,建立了一套無差別化全果利用非熱加工體系。未來會以嶺南果蔬為原料,結(jié)合超微粉碎、冷凍干燥等物理技術(shù)和低溫酶解等生物學(xué)技術(shù),開發(fā)出一套果蔬原料的低溫保質(zhì)且無渣化加工技術(shù)體系,使果蔬原料加工能迎合“大健康”和“綠色加工”的需求,又能在企業(yè)中規(guī)?;_展,具有一定的創(chuàng)新性和實(shí)用性。
3.1.2 在中草藥中的應(yīng)用
在我國,可入藥的植物有上千甚至上萬種,但是其大部分有效成分存在于細(xì)胞壁內(nèi)。草藥超微粉碎研制技術(shù)主要是對普通粉碎研制技術(shù),主要的研究目標(biāo)任務(wù)為粉碎細(xì)胞間的相互粉碎,所追求的技術(shù)目標(biāo)為粉碎細(xì)胞的均勻破壁率,既充實(shí)了中國傳統(tǒng)超微中草藥粉碎研究技術(shù)內(nèi)涵,也將給傳統(tǒng)中藥的現(xiàn)代化生產(chǎn)、應(yīng)用與研究帶來新的生命力[3]。近年來,中醫(yī)藥界的研究熱點(diǎn)集中于將超微粉碎技術(shù)運(yùn)用于中藥飲片改革,并成功克服了中、西醫(yī)的精細(xì)化問題和低吸收率問題,從而具備了節(jié)省藥材的同時(shí)可控制品質(zhì)、方便食用的特點(diǎn)優(yōu)勢[36]。高曉慧等人[37]對比茯苓中藥飲片的超微粉與傳統(tǒng)的不同,結(jié)果顯示超微粉碎后的茯苓大大提高了水溶性浸出物含量和茯苓多糖的溶出度。杜曉敏等人[38]對比了地黃超微粉和傳統(tǒng)粉對于幼小的雄性小鼠成長過程和生殖系統(tǒng)的影響,在同樣劑量的情況下,超微粉的藥效影響更好。蔡光先等人[39]研究對比了白參的中藥飲片超微粉和傳統(tǒng)健脾功效之間的關(guān)系,研究成果證實(shí)超微粉可以降低藥物劑量,而且藥效作用是普通粉的2倍。藥劑學(xué)家的研究結(jié)果表明,藥物的溶解吸收與不同粒子表面積大小有關(guān),粒徑越小,接觸的表面積越大,溶解性越好,藥效也就越好[40]。近年來,超微粉碎技術(shù)在中草藥領(lǐng)域的引入和發(fā)展使得該技術(shù)的各種優(yōu)勢慢慢地浮出水面,得到了消費(fèi)者的重視,經(jīng)過很多專家研究分析這即將會為相關(guān)的行業(yè)帶來更好的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
3.1.3 在化妝品中的應(yīng)用
隨著物質(zhì)水平和生活質(zhì)量水平逐步提高,人們不僅更加注重飲食營養(yǎng),而且越來越來多的女性更加關(guān)注化妝品的安全性,甚至部分男性開始追求美,從而促進(jìn)了化妝品產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。許多化妝品中會使用到許多生物活性物質(zhì)和中草藥粉,不過由于傳統(tǒng)的粉碎方法會造成該類化妝品在低溫下難以溶入水中或難以被肌膚所吸收等問題,而將原料進(jìn)行超微粉碎,則可以極大減少生物活性物質(zhì)的水解溫度,從而促進(jìn)生物活性的發(fā)揮和維持[41]。
王奕[42]對一款凝膠面膜的配方進(jìn)行改造,在原配方中加入經(jīng)過超微粉碎后的綠茶粉,試驗(yàn)結(jié)果表明,新配方的面膜與皮膚之間的貼合度提高,且保濕度度也提高了。Rangam R等人[43]制成了粒度為1.5 μm的羊毛超微粉,結(jié)果表明超微粉的羊毛表面積比普通粉羊毛增大了700倍,且黏力極大增強(qiáng),因此可以提高化妝品的品質(zhì)性能。
超微粉技術(shù)是一項(xiàng)新型農(nóng)產(chǎn)品加工技術(shù),仍處于發(fā)展階段,尚缺少相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)等,具體問題包括以下3個方面:
(1)超微粉技術(shù)中缺乏對粉體顆粒大小的測量與描述方法。因?yàn)樵咸匦匀绮牧系臋C(jī)械性能、物質(zhì)含水量等,以及超微粉碎工藝,再如時(shí)間、入磨粒度、物料填充率等的不同,導(dǎo)致了粉狀物質(zhì)粒子的不同形態(tài)和結(jié)構(gòu)等特征差別較大,其中粉狀物質(zhì)粒度和群集特征的測量與定量研究尤為關(guān)鍵,這些特征主要涉及粉狀物質(zhì)粒子的尺寸分布、形態(tài)結(jié)構(gòu)的均一性、組成成分等。目前,使用的方法主要包括篩分法、沉降法、激光法、顯微鏡法、掃描電鏡法等,通過對各種方法的對比研究,確立細(xì)化顆粒的表征特性及其范圍,創(chuàng)建適合不同農(nóng)產(chǎn)品原料的測定方法和范圍標(biāo)準(zhǔn),可以指導(dǎo)超微粉碎加工工藝優(yōu)化,實(shí)現(xiàn)高效率、低能耗下粒徑的精準(zhǔn)控制,證實(shí)了構(gòu)建超微粉碎加工技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系的必要。
(2)缺乏對農(nóng)產(chǎn)品原料超微粉碎加工適應(yīng)性評價(jià)。并不是所有農(nóng)產(chǎn)品都適宜超微粉碎加工,也不是粉末越細(xì)越好。對于一些富含芳香性和具有揮發(fā)性的化學(xué)物質(zhì),超微粉碎過后的顆粒破壁率都比較高,就可能會直接造成一定的揮發(fā)性化學(xué)物質(zhì)含量損失,尤其是那些含量比較少的化學(xué)成分。還有一些含淀粉含量高的農(nóng)產(chǎn)品,采用超微粉碎技術(shù)釋放大量淀粉后會影響其他有效成分的釋放和吸收[44]。
(3)超微粉碎技術(shù)缺乏質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)和營養(yǎng)安全評價(jià)。超微粉碎技術(shù)在中草藥的應(yīng)用中,人們常說是藥三分毒,由于中草藥成分中很多成分都是比較溫和的,但是經(jīng)過超微粉碎加工后使某些成分的含量增大,藥性就會隨之增大,故毒性反應(yīng)可能會增強(qiáng)。華春玉[45]進(jìn)行小鼠急性毒性反應(yīng)與馬錢子傳統(tǒng)粉與微粉之間的試驗(yàn),測定兩者的半數(shù)致死量,發(fā)現(xiàn)使用的微粉粒徑減小,可極大程度上增加其在體內(nèi)的成分消化吸收,結(jié)果顯示超微粉碎粉體的毒性大于傳統(tǒng)粉體。還有一些寶貴的藥材在經(jīng)過超微粉碎過后較易發(fā)生出現(xiàn)細(xì)微顆粒變色的特殊現(xiàn)象,其原因是,水分平衡和某些物理性質(zhì)都出現(xiàn)了改變導(dǎo)致顏色上的差別,如靈芝孢子粉在超微粉碎破壁之后色澤會加深。因此,要明確農(nóng)產(chǎn)品前處理過程、物料含水量、超微粉碎環(huán)境、成分溶出變化等對超微粉碎產(chǎn)品質(zhì)量的影響,建立標(biāo)準(zhǔn)化質(zhì)量安全和營養(yǎng)評價(jià)體系。
超微粉碎加工技術(shù)屬于一門全新的跨領(lǐng)域技術(shù)?!俺⒌燃夹g(shù)項(xiàng)目”被加入《2005年度科技型中小企業(yè)創(chuàng)新基金項(xiàng)目指南》,是國家重點(diǎn)資金扶持的中小型企業(yè)創(chuàng)新試點(diǎn)項(xiàng)目。在《鼓勵外商投資高新技術(shù)產(chǎn)品目錄》中,明確規(guī)定了“微粉碎、超微粉碎設(shè)備”歸屬于“農(nóng)副產(chǎn)品貯藏、加工新技術(shù)產(chǎn)品及設(shè)備”中[41],正逐漸被研究者和行業(yè)所重視。該技術(shù)具有適用范圍比較廣、增長速度快、工序操作簡便、商品的附加值高、效益明顯等優(yōu)勢,能提高食物的口味,增加營養(yǎng)溶出量和機(jī)體吸收率,可以研制新保健食品和添加劑,使資源合理化利用。超微粉碎技術(shù)可以聯(lián)合冷凍干燥技術(shù)等干燥技術(shù)[46]、微射流瞬時(shí)高壓[47]等新型加工技術(shù)應(yīng)用在食品加工方面,能對食品或食品原料產(chǎn)生積極的影響[48]。
超微粉碎技術(shù)確實(shí)帶來了很多便利和好處,但是同時(shí)也會存在一些不足[49]。不同農(nóng)產(chǎn)品加工特性對超微粉碎技術(shù)的影響還有待研究,超微粉碎造成細(xì)胞級破碎而釋放出大量物質(zhì)安全性問題、活性物質(zhì)的營養(yǎng)功效仍需進(jìn)一步探索,清晰的概念、統(tǒng)一的檢測方法、規(guī)范的生產(chǎn)工藝標(biāo)準(zhǔn)有待建立。超微粉碎加工技術(shù)在我國農(nóng)產(chǎn)品飼料加工行業(yè)中的廣泛應(yīng)用剛剛開始起步,距離產(chǎn)業(yè)化、應(yīng)用化還有一定差距,還需要相關(guān)成熟的標(biāo)準(zhǔn)來支持。相信在許多技術(shù)專家和業(yè)內(nèi)學(xué)者的努力研究下,超微粉碎設(shè)備技術(shù)不斷發(fā)展和創(chuàng)新,在有效促進(jìn)我國相關(guān)科技產(chǎn)業(yè)持續(xù)發(fā)展壯大的同時(shí)也一定能為以后農(nóng)產(chǎn)品和資源的綜合開發(fā)及利用管理提供更加廣闊的發(fā)展平臺。