邵曉林 朱遠(yuǎn) 王旭光 胡希蒙 張小釵

摘要：發(fā)泡聚丙烯（EPP）是一種新型發(fā)泡材料，被認(rèn)為是環(huán)保、無(wú)毒無(wú)害原料，近年來(lái)被大量應(yīng)用于游樂(lè)玩具行業(yè)，并有逐年增加和迅速擴(kuò)大的趨勢(shì)。然而生產(chǎn)玩具過(guò)程中常常有乙醛等有害物質(zhì)的存在，并且殘留在最終玩具產(chǎn)品中，影響使用兒童的健康。本研究通過(guò)對(duì)市場(chǎng)上發(fā)泡積木玩具的采樣檢測(cè)，分析現(xiàn)有的科學(xué)研究和產(chǎn)品乙醛限量標(biāo)準(zhǔn)情況，來(lái)分析是否存在質(zhì)量安全及提出合理化建議。

關(guān)鍵詞：EPP;玩具;乙醛;質(zhì)量安全;安全風(fēng)險(xiǎn);發(fā)泡聚丙烯

一、背景

EPP（發(fā)泡聚丙烯，Expanded polypropylene，簡(jiǎn)稱EPP）是發(fā)泡玩具的主要材料，近十年內(nèi)才被大量應(yīng)用于游樂(lè)玩具行業(yè)。生產(chǎn)EPP玩具的企業(yè)和種類繁多，以積木玩具為代表產(chǎn)品，市場(chǎng)范圍覆蓋甚廣，產(chǎn)品遠(yuǎn)銷國(guó)內(nèi)外，近年來(lái)呈爆發(fā)性增長(zhǎng)。EPP發(fā)泡積木玩具在生產(chǎn)過(guò)程中聚丙烯和丁烷在高溫、缺氧下有可能產(chǎn)生乙醛。乙醛在2017年10月27日被世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)列入2類致癌物質(zhì)清單，但發(fā)泡玩具國(guó)內(nèi)沒(méi)有制定直接相對(duì)應(yīng)的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和相應(yīng)的有害物質(zhì)要求，是以GB 6675系列標(biāo)準(zhǔn)為執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)。而GB 6775系列標(biāo)準(zhǔn)對(duì)化學(xué)有害物要求除可遷移元素和塑化劑外，要求過(guò)于籠統(tǒng)，不能滿足現(xiàn)有發(fā)泡積木行業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量控制的需求。

而兒童缺少自我保護(hù)意識(shí)和相關(guān)辨別能力，在玩樂(lè)發(fā)泡玩具的活動(dòng)中通過(guò)汗液滲透，造成皮膚過(guò)敏;通過(guò)呼吸進(jìn)入兒童體內(nèi)，對(duì)兒童皮膚和呼吸系統(tǒng)造成影響;更有部分兒童會(huì)把玩具或碎片放入口中，通過(guò)食道直接危害兒童的身體健康。因此，若發(fā)泡玩具產(chǎn)品乙醛含量過(guò)高將直接影響使用該玩具兒童的身體健康。同時(shí)發(fā)泡技術(shù)源于歐美、日本等發(fā)達(dá)國(guó)家，若美國(guó)、歐盟等發(fā)達(dá)國(guó)家先行研究并制定相關(guān)技術(shù)要求作為貿(mào)易技術(shù)壁壘，也將對(duì)我國(guó)玩具產(chǎn)品出口產(chǎn)生重大影響。

二、乙醛安全風(fēng)險(xiǎn)限量指標(biāo)確定

乙醛對(duì)人體會(huì)產(chǎn)生較大危害，對(duì)心血管有直接毒害作用[1]。王近中等通過(guò)乙醛對(duì)動(dòng)物狗心血管影響研究，推導(dǎo)出當(dāng)劑量在1.341 mg/kg時(shí)，會(huì)產(chǎn)生輕度影響;當(dāng)5.365mg/kg時(shí)，會(huì)產(chǎn)生明顯影響;當(dāng)27.71mg/kg時(shí)，會(huì)產(chǎn)生非常顯著影響[2]。高翔通過(guò)乙醛對(duì)魚(yú)類毒性的研究試驗(yàn)，推導(dǎo)出乙醛對(duì)魚(yú)的48hLD50為146.8 mg/L，乙醛的安全濃度為14.62 mg/L[3]。

為了保障人們的安全，在國(guó)內(nèi)外的一些法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中進(jìn)行了規(guī)定，如GB 6675.1-2014《玩具安全 第1部分：基本規(guī)范》、GB 9685-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》、GB/T 28117-2011（pp材質(zhì)）、GB/T 30768-2014（pp材質(zhì)）、QB/T 2357-1998《聚酯（PET）無(wú)汽飲料瓶》、BB/T 0060-2012《包裝容器 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET）瓶壞》、R.S.，1985，c.H-3《加拿大危險(xiǎn)品法案-玩具》等標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)。見(jiàn)表1。

高翔的乙醛安全濃度單位換算后與BB/T 0060-2012的指標(biāo)極為接近，考慮玩具濫用時(shí)兒童直接把積木玩具放入口中，乙醛溶入唾液吞食，其原理與PET瓶中乙醛溶液水或飲料飲用類似。而且玩具產(chǎn)品安全標(biāo)準(zhǔn)GB 6675系列標(biāo)準(zhǔn)要求比較嚴(yán)格，對(duì)生產(chǎn)企業(yè)和整個(gè)玩具行業(yè)都有很大的影響。因此，以BB/T 0060-2012的限量要求15μg/g為本次研究的安全控制線，其附錄A方法作為檢測(cè)方法。

三、采樣檢測(cè)與結(jié)果

在生產(chǎn)企業(yè)采樣8批次，網(wǎng)絡(luò)電商采樣20個(gè)批次，共計(jì)不同生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)的發(fā)泡積木玩具28個(gè)批次。其中1個(gè)批次為EVA材質(zhì)，27個(gè)批次為EPP材質(zhì)。檢測(cè)結(jié)果“乙醛”超過(guò)控制線的3個(gè)批次，占比10.71%。超過(guò)安全濃度的4個(gè)批次，占比14.29%。檢測(cè)數(shù)據(jù)見(jiàn)圖1。

本次采樣檢測(cè)只有1個(gè)批次（EVA材質(zhì)）為未檢出產(chǎn)品，發(fā)泡聚丙烯材質(zhì)中乙醛檢出率100%，而且有部分乙醛含量超過(guò)風(fēng)險(xiǎn)控制線，因此發(fā)泡聚丙烯玩具存在乙醛對(duì)兒童身體健康造成危害的潛在風(fēng)險(xiǎn)。

四、發(fā)泡積木玩具中乙醛存在原因分析

對(duì)這采樣樣品和數(shù)據(jù)進(jìn)行比較和進(jìn)一步分析，發(fā)現(xiàn)乙醛超標(biāo)的樣品均為紅色。經(jīng)過(guò)生產(chǎn)企業(yè)調(diào)查和文獻(xiàn)資料查詢了解，EPP積木發(fā)泡過(guò)程中，由于添加顏料的不同，發(fā)泡成型的溫度略有區(qū)別，橙色系、紅色系EPP粒珠的發(fā)泡成型溫度要高于其他色系。而EPP中乙醛的來(lái)源主要來(lái)源于聚丙烯在高溫、缺氧狀態(tài)下的不完全分解，和初次發(fā)泡過(guò)程中使用的丁烷發(fā)泡劑殘留丁烷的不完全氧化。而且在缺氧條件變化不大的情況下，乙醛含量與溫度成正相關(guān)關(guān)系[4]。因此“乙醛”項(xiàng)目的風(fēng)險(xiǎn)點(diǎn)在于生產(chǎn)工藝參數(shù)控制的不穩(wěn)定。

五、發(fā)泡積木玩具乙醛風(fēng)險(xiǎn)防范建議

（一）提高工藝控制能力。生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)對(duì)發(fā)泡成型工藝中溫度等參數(shù)進(jìn)行嚴(yán)格的控制，在滿足產(chǎn)品物理性能要求的前提下，尋找出最佳的工藝溫度等參數(shù)，形成低溫發(fā)泡成型生產(chǎn)工藝，并且保持生產(chǎn)工藝的穩(wěn)定性，從而提高產(chǎn)品質(zhì)量和降低乙醛對(duì)兒童造成的安全風(fēng)險(xiǎn)。

（二）尋找替代材料。對(duì)其他發(fā)泡原材料進(jìn)行環(huán)保性能和對(duì)比性研究，如本次風(fēng)險(xiǎn)研究中發(fā)現(xiàn)的EVA原料的積木不存在乙醛檢出情況，可以對(duì)此進(jìn)行深入的研究，進(jìn)一步探索是否具有完全替代EPP材料的潛質(zhì)。

（三）加快標(biāo)準(zhǔn)制定，開(kāi)展對(duì)標(biāo)生產(chǎn)。應(yīng)盡快起草和出臺(tái)發(fā)泡積木玩具或EPP積木玩具等相對(duì)應(yīng)的質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)，并快速推進(jìn)企業(yè)依標(biāo)、達(dá)標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn)。使得發(fā)泡積木有標(biāo)可依，規(guī)范行業(yè)亂象，促進(jìn)行業(yè)健康發(fā)展和保障兒童健康權(quán)益。

參考文獻(xiàn)

[1]王旭.乙醛引起的與細(xì)胞內(nèi)鈣循環(huán)紊亂密切相關(guān)的心臟毒性作用分子、細(xì)胞機(jī)制的研究[M].東北師范大學(xué)，2008，06.

[2]王近中等.乙醛對(duì)心血管動(dòng)力參數(shù)的影響[J].環(huán)境科學(xué)，1987，2：35-38.

[3]高翔.乙醛對(duì)魚(yú)類毒性的實(shí)驗(yàn)研究[J].中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)，1997，（01）：37-38.

[4]邵曉林，王旭光等.發(fā)泡聚丙烯（EPP）玩具中乙醛含量及來(lái)源分析[J].中國(guó)西部科技，2019，25：263.