李 沖
(響水恒生不銹鋼有限公司,江蘇 鹽城 224631)
不銹鋼類(lèi)型較多,其中含有鉻、鉬與鎳等重金屬元素,在冶煉期間原料結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜,流程較長(zhǎng),生產(chǎn)成本較高。近年來(lái),資源短缺成為全球性問(wèn)題,隨著資源供需矛盾的進(jìn)一步激化,為了節(jié)約更多不銹鋼冶煉成本,開(kāi)始以鎳鐵水為原料,用紅土鎳礦替代價(jià)格較高的鉻、鎳合金等進(jìn)行冶煉300系列不銹鋼,現(xiàn)已在國(guó)內(nèi)廣泛應(yīng)用,占不銹鋼總產(chǎn)量的60%,使資源短缺問(wèn)題得到一定緩解。
鎳鐵水主要由Si、P和S構(gòu)成,上述元素含量對(duì)后續(xù)不銹鋼路線(xiàn)選擇具有決定性作用。在以鎳鐵水為原料的生產(chǎn)工藝中,該原料源于小高爐與礦熱爐中的紅土鎳礦,將其稱(chēng)為粗鎳鐵水。其中,前者主要生產(chǎn)低鎳粗鎳鐵水,鎳品位約為1.5%,后者用于生產(chǎn)高鎳粗鎳鐵水,品位約為10%。根據(jù)鐵水成分可知,在粗鎳鐵水中Si含量相對(duì)較高,可使后期冶煉時(shí)間得以縮短,且冶煉操作更加穩(wěn)定。為達(dá)到目標(biāo)成分,還需要將粗鎳鐵水中的硅脫離出來(lái),例如,在生產(chǎn)磷含量、硫含量較低的不銹鋼產(chǎn)品時(shí),需要對(duì)鐵水中S、P含量進(jìn)行脫除。站在工藝配置的立場(chǎng)上看,應(yīng)帶有鎳鐵水的精煉設(shè)施。在以往的不銹鋼生產(chǎn)中,主要原料為固態(tài)冷,但當(dāng)前以鎳鐵水為原料進(jìn)行冶煉的方式,可將該原料的物理熱充分發(fā)揮出來(lái),有效減少能量損失。
根據(jù)上文研究可知,鎳鐵水中的P、S與Si含量較高。在不銹鋼冶煉期間,應(yīng)先對(duì)其進(jìn)行磷和碳的脫離,幫助AOD冶煉減輕負(fù)擔(dān)。對(duì)此,配置LD轉(zhuǎn)爐完成冶煉目標(biāo)。以300系不銹鋼為例,利用轉(zhuǎn)爐進(jìn)行脫硅與脫碳處理。轉(zhuǎn)爐的主要原料為鎳生鐵、鎳鐵水,為避免鎳鐵水中鎳含量的稀釋?zhuān)Y(jié)合冶煉鋼種的相關(guān)要求,將適當(dāng)量的低鎳生鐵加入其中。在冶煉期間吹氧進(jìn)行碳與硅的脫離,再加入石灰造渣,將渣體堿度控制在1.2左右,融入石灰石后調(diào)整溫度,并在終點(diǎn)位置利用高碳出鋼,使后續(xù)熱量需求得到切實(shí)保障。此外,在轉(zhuǎn)爐出鍋之前還應(yīng)將熔化母液兌入其中,在強(qiáng)烈的底吹攪拌下,促進(jìn)高碳鉻鐵內(nèi)Si含量提升,使轉(zhuǎn)爐內(nèi)富鉻渣得以還原[1]。
高爐生產(chǎn)出的鎳鐵水中硅含量通常較高,如若直接倒入堿性爐襯AOD爐內(nèi)很容易形成大量酸性渣,使?fàn)t襯受到侵蝕,由此縮短爐齡,在無(wú)形中增加生產(chǎn)成本。在冶金熱力學(xué)原理引導(dǎo)下,在脫磷之前先要進(jìn)行脫硅處理,應(yīng)將硅質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低到0.2%以?xún)?nèi),由此營(yíng)造良好的脫磷環(huán)境。在實(shí)際應(yīng)用中,為保護(hù)AOD爐襯不受損壞,節(jié)約成本投入,可在投入到堿性AOD爐內(nèi)之前,先對(duì)鎳鐵水進(jìn)行預(yù)處理,將磷與硅脫離出來(lái)。該項(xiàng)技術(shù)的操作要求如下:
(1)因AOD爐內(nèi)脫磷熱力學(xué)條件不充分,導(dǎo)致鋼水中磷元素脫離難度增加,且一旦操作不當(dāng)很容易縮短爐襯使用壽命。對(duì)此,應(yīng)對(duì)投入到爐內(nèi)的不銹鋼母液質(zhì)量嚴(yán)格要求,務(wù)必滿(mǎn)足鋼水終點(diǎn)成分中磷含量的要求,使300系列成品中磷含量控制在0.035%以?xún)?nèi)。
(2)對(duì)多種冶煉鋼種提供恰當(dāng)?shù)某鯚捘敢?,要求成分與溫度均為最佳,可確保后續(xù)AOD精煉工序中熱量充足,使鉻鐵合金料需求得到滿(mǎn)足。
(3)在預(yù)處理期間,各項(xiàng)操作應(yīng)與后期精煉工序相符合,可動(dòng)態(tài)調(diào)整母液成分與成品產(chǎn)量,充分符合生產(chǎn)變化。
該工藝的核心在于預(yù)處理轉(zhuǎn)爐的應(yīng)用,包括兩方面內(nèi)容,一是轉(zhuǎn)爐爐型選擇,包括修路方式、耐火材料等等,二是相關(guān)工藝參數(shù),如底吹參數(shù)、供養(yǎng)制度以及原料加料制度等等,具體如下。
(1)轉(zhuǎn)爐結(jié)構(gòu)。采用頂?shù)讖?fù)吹式轉(zhuǎn)爐,爐容比為0.97:0.6,復(fù)吹式吹煉可為脫硅操作提供良好的環(huán)境,促進(jìn)硅分離效率提升,還可使熔池?cái)嚢杷俣雀鼜?qiáng),加速鋼-渣界面的反應(yīng)效率,使吹煉反應(yīng)保持穩(wěn)定。在出鋼口位置出鋼,爐座與本體可相互分離,并配備兩個(gè)備用爐殼。當(dāng)爐襯無(wú)法繼續(xù)使用后,可將其剔除,更換新的爐殼,由此節(jié)約以往轉(zhuǎn)爐修復(fù)時(shí)間,促進(jìn)工藝運(yùn)行效率提升。爐襯中的耐火材料為堿性,工作層中用鎂碳磚,永久層采用鎂磚,堿性爐襯與惰性氣體一同配合工作,在預(yù)處理工序中實(shí)現(xiàn)脫磷目標(biāo)。轉(zhuǎn)爐利用氧槍噴渣工藝,可有效延長(zhǎng)爐襯應(yīng)用時(shí)長(zhǎng),使其超過(guò)1000爐。在爐殼上帶有U型脫圈,可用于爐殼更換,將螺栓與U型脫圈相連接,在替換爐殼過(guò)程中將螺栓拆卸開(kāi)來(lái),便可將爐殼運(yùn)走,再利用起重機(jī)將爐殼運(yùn)輸?shù)骄S修區(qū)。轉(zhuǎn)爐傾動(dòng)裝置采用全懸掛形式,此類(lèi)裝置的質(zhì)量較輕、結(jié)構(gòu)較為緊湊、安全性較強(qiáng),且占地面積較小[2]。
(2)工藝參數(shù)。在轉(zhuǎn)爐吹煉開(kāi)始后,鎳鐵水中的裝入量為轉(zhuǎn)爐出鋼量均值的65%~70%之間,可為硅脫離操作提供充足的反應(yīng)空間,當(dāng)鐵水內(nèi)硅含量降低到規(guī)定界限后,可根據(jù)冶煉產(chǎn)品的相關(guān)規(guī)定,將部分廢鋼與合金料添加到轉(zhuǎn)爐內(nèi),將中頻爐熔化后加入合金料,當(dāng)廢鋼與剩余合金料都冷卻完畢后,對(duì)轉(zhuǎn)爐溫度進(jìn)行調(diào)節(jié),為后期磷脫離操作營(yíng)造更加便利的環(huán)境,當(dāng)添加量為轉(zhuǎn)爐出鋼量均值的30%~35%后,再開(kāi)展脫磷、脫硅操作。頂?shù)撞捎密洿捣绞?,吹煉氧氣壓力范圍?.8MPa~1.2MPa之間,吹氧流量值為210m3/min,氮?dú)鈮毫χ禐?.0MPa,流量值為20m3/min,供氣強(qiáng)度可變換范圍在0.018m3/(t·min)~0.18m3/(t·min)之間。
2.3.1 鎳鐵合金熱力學(xué)性質(zhì)
鐵硅鐵合金屬于新產(chǎn)品之一,主要作用在于鉻礦熔融硅熱法對(duì)母液中原料進(jìn)行冶煉。結(jié)合鋼液碳含量相關(guān)要求,對(duì)溶體內(nèi)溶解度的影響進(jìn)行分析,確保冶煉產(chǎn)品主元素成分要求得到滿(mǎn)足。根據(jù)溶體中硅與碳含量間的關(guān)系曲線(xiàn)可知,不同合金體系中硅含量與碳析出效果具有較大影響,這與SiC中組合元素不同息息相關(guān)。根據(jù)初步試驗(yàn)探究結(jié)果可知,如若鎳鐵內(nèi)硅含量超過(guò)10%,則碳含量便會(huì)滿(mǎn)足不銹鋼中鋼水成分規(guī)定。針對(duì)不同的Ni/Fe來(lái)說(shuō),與多種溫度條件相比,溶體內(nèi)硅含量與溶解度間的影響規(guī)律相關(guān),需要對(duì)SiC的熱力條件展開(kāi)深入探究。
2.3.2 “乳化”與“分相”行為探究
在還原反應(yīng)期間,鎳硅鐵合金溶體中的脫硅速率不斷增加,對(duì)成品生產(chǎn)速度具有決定作用。為節(jié)約鉻損失率,促進(jìn)硅利用率提升,在鐵合金生產(chǎn)期間通常開(kāi)展“逆流操作”,分成初脫硅與終脫硅兩個(gè)階段,前者是高硅溶體與Cr之間產(chǎn)生的液—液反應(yīng);后者是對(duì)沒(méi)有充分熔化的鉻與溶體之間開(kāi)展固—液反應(yīng)。值得強(qiáng)調(diào)的是,在不同工藝中,硅熱還原在速度限制方面有所區(qū)別,應(yīng)采用新的思路與方式創(chuàng)建熱冶金反應(yīng)模型,使冶煉操作更加科學(xué)高效。在不銹鋼母液生產(chǎn)中,優(yōu)先選用搖包作為反應(yīng)器。在兩液相面無(wú)反應(yīng)的情況下,搖包的應(yīng)用有助于二相界面之間的傳質(zhì)量。但從其他方向來(lái)看,界面?zhèn)髻|(zhì)期間可能引發(fā)馬拉哥尼效應(yīng),這對(duì)兩相混勻產(chǎn)生較大影響,強(qiáng)化傳質(zhì)過(guò)程。對(duì)此,在搖包反應(yīng)器應(yīng)用中,針對(duì)“乳化”與“分相”行為進(jìn)行探究不但可強(qiáng)化冶金反應(yīng),還可有效規(guī)避鋼—渣夾帶造成的損失。
2.3.3 溶體沉淀脫磷、脫磷渣的選擇
在不銹鋼產(chǎn)品中,磷屬于有害雜質(zhì)之一,鋼水還原脫磷技術(shù)雖然較多,但均未在工業(yè)領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。主要是因不銹鋼水成分與冶煉工藝不符合還原脫磷的條件。與之相反,在鐵合金生產(chǎn)期間應(yīng)用工業(yè)化技術(shù),特別是在Mn系、Cr系鐵合金來(lái)說(shuō),在合金內(nèi)硅含量較高的情況下,脫磷效果將更加顯著。以300系列不銹鋼為原料的溶體,站在理論角度來(lái)看,還原脫磷工藝較為適用。對(duì)于鐵合金還原脫磷技術(shù)來(lái)說(shuō),將還原脫磷變成沉淀脫磷效果更佳。一般情況下,可將溶體內(nèi)的磷看成是CaSi合金反應(yīng)的產(chǎn)物。但與高硅相比仍與熱力學(xué)條件相反,反應(yīng)公式如下:
鎳鐵合金內(nèi)硅含量與脫磷效果具有直接影響。在硅含量不斷提升的情況下,脫磷率會(huì)發(fā)生較大改變。究其原因,在Ca-Si-P體系內(nèi)產(chǎn)生許多復(fù)雜磷化合物,需要通過(guò)深入探究的方式,明確沉淀脫磷產(chǎn)物對(duì)溶體反應(yīng)產(chǎn)生的影響。同時(shí),與煉鋼過(guò)程中產(chǎn)生的沉淀脫氧相似,脫磷產(chǎn)物也需要頂渣吸收,并嚴(yán)格控制磷容量中的頂渣成分,達(dá)到最佳脫磷效果[3]。
在冶煉后期無(wú)需吹氧,通過(guò)強(qiáng)烈底吹N2攪拌熔池,依靠高碳鉻鐵水內(nèi)的Si元素還原渣內(nèi)的Cr2O3,通過(guò)充分?jǐn)嚢?,渣中雜質(zhì)小于3%時(shí)擋渣出半鋼,內(nèi)部Cr元素收得率大于97%。在煉鋼工藝應(yīng)用后,不銹鋼母液與“二步法”電弧爐相比,母液成分大致相同,且不會(huì)對(duì)AOD爐的精煉產(chǎn)生額外負(fù)擔(dān),還可縮短冶煉周期,由此可節(jié)約更多冶煉工序成本。再將半鋼倒入精煉轉(zhuǎn)爐后,使不銹鋼得到充分冶煉,最后將母液吹煉脫碳獲得成品,為不銹鋼冶煉工藝提供充足的技術(shù)支持?,F(xiàn)階段,針對(duì)300系列不銹鋼冶煉情況,將鎳生鐵作為主要原料,要求將磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制在0.06%~0.15%之間,但電弧脫磷率一般在50%左右,操作不夠穩(wěn)定,冶煉周期隨之延長(zhǎng),與正常相比超出30%,且磷含量較高,低鎳生鐵無(wú)法大規(guī)模應(yīng)用。該項(xiàng)目所用的熱態(tài)鎳鐵水可有效替代傳統(tǒng)的冷態(tài)加工方式,不但使母液成分能夠充分滿(mǎn)足后續(xù)精煉要求,還可利用轉(zhuǎn)爐為脫硅提供更加充足的反應(yīng)空間,最大限度的避免噴濺情況產(chǎn)生,使傳統(tǒng)脫硅、脫磷等動(dòng)力學(xué)條件得到充分滿(mǎn)足。
在經(jīng)濟(jì)效益方面,對(duì)兩種典型原料在冶煉條件相同情況下,在生產(chǎn)不銹鋼時(shí)的成本投入情況進(jìn)行對(duì)比,包括冶煉工序費(fèi)用與原料成本。兩種原料分別為紅土礦鎳鐵水與全冷料。根據(jù)生產(chǎn)成本對(duì)比可知,紅土礦鎳鐵水的原料價(jià)格為10700~11300元,配料成本均值為11000元,冶煉操作成本為500~600元之間,共計(jì)11550元左右;全冷料的主材與配料成本為11895元,冶煉操作成本為561元,共計(jì)12456元。可見(jiàn),前者與后者相比更具成本優(yōu)勢(shì),主要體現(xiàn)在電力消耗方面,只有中頻爐熔化部分合金料,無(wú)法電弧爐冶煉,因此在成本方面具有較大優(yōu)勢(shì),可取得更加理想的經(jīng)濟(jì)效益。
綜上所述,根據(jù)當(dāng)前不銹鋼產(chǎn)品結(jié)構(gòu)可知,國(guó)內(nèi)300系列不銹鋼的產(chǎn)量占總量的60%。在資源日益匱乏的當(dāng)代,應(yīng)不斷探索新的冶煉原料,將高品位紅土鎳礦引入其中,與傳統(tǒng)全冷料相比在成本方面更具優(yōu)勢(shì),可在很大程度上滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)對(duì)鎳的需求。在工藝流程中采用轉(zhuǎn)爐先行脫硅、脫碳,并根據(jù)流程能量平衡原則,在熔化部分合金后再倒入AOD爐中,由此達(dá)到鋼水成分目標(biāo),有效緩解鎳鐵資源的匱乏情況,依靠節(jié)能減排的新工藝與新技術(shù),引導(dǎo)鐵合金行業(yè)可持續(xù)發(fā)展。