任蕊,張國(guó)輝,李芬芬,朱瑞龍,皇甫慧君,曹晨茜,張文存
(陜西省石油化工研究設(shè)計(jì)院,陜西 西安 710054)
世界經(jīng)濟(jì)的每一次重大轉(zhuǎn)型都與能源變革息息相關(guān),儲(chǔ)能技術(shù)的突破與普及,對(duì)化石能源為主開(kāi)發(fā)利用方式有革命性意義。超級(jí)電容器作為一種新型儲(chǔ)能裝置,具有充放電時(shí)間短、循環(huán)性能好、安全性能好、功率高、使用壽命長(zhǎng)、綠色環(huán)保等優(yōu)勢(shì),廣泛應(yīng)用于國(guó)防軍工、交通運(yùn)輸、工業(yè)電子、汽車(chē)工業(yè)、消費(fèi)電子、發(fā)電與智能電網(wǎng)及綠色儲(chǔ)能等重要領(lǐng)域。超級(jí)電容器核心關(guān)鍵之一是電極材料即對(duì)超級(jí)電容活性炭的技術(shù)要求極高,既要具有高比表面積,高度發(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu)和合理的孔徑孔容分布以及優(yōu)異的孔構(gòu)造,同時(shí)還要求具有特定的孔表面物化性能。目前國(guó)內(nèi)外研發(fā)者眾多,但基本只有日本可樂(lè)麗公司產(chǎn)品能夠滿(mǎn)足市場(chǎng)產(chǎn)業(yè)化要求,我國(guó)的核心材料和生產(chǎn)技術(shù)依然受制于外,這已成為我國(guó)超級(jí)電容器產(chǎn)業(yè)實(shí)現(xiàn)自主研發(fā)的重要瓶頸[1-5]。
當(dāng)今石油資源占據(jù)了世界能源消耗的35%以上,石油資源仍然是世界能源的核心“硬通貨”[6]。BP公司曾在2017年報(bào)道過(guò)世界探明石油儲(chǔ)量相比20年前增長(zhǎng)了1.6倍之多,數(shù)據(jù)顯示表明連續(xù)多年的上漲趨勢(shì)徹底宣告了石油峰值破產(chǎn)的理論。我國(guó)每年加工近8億t石油,其中油漿含量達(dá)到了1.6~1.8億t,油漿是重油催化工藝過(guò)程中所產(chǎn)生的一種性質(zhì)極為特殊的副產(chǎn)品,含有40%左右的芳烴,且多為3~5環(huán)短側(cè)鏈稠環(huán)芳烴,分子量分布窄,是生產(chǎn)石油針狀焦、炭黑、超級(jí)電容炭等新型材料的優(yōu)質(zhì)原料。但是,由于裂解油漿中含有大量催化劑顆粒及灰分,催化劑粉末的存在會(huì)帶來(lái)麻煩,完全限制了該油漿在新型炭材料領(lǐng)域作為原料利用,多年來(lái)油漿的出路問(wèn)題成為煉油企業(yè)一直困擾著的難題。因此,油漿的無(wú)害化、減量化、資源化利用開(kāi)發(fā)研究已成為油漿處理技術(shù)發(fā)展趨勢(shì),迫在眉睫[7-9]。
油漿是催化裂解的低附加值產(chǎn)品,主要是由大量的長(zhǎng)鏈烴類(lèi)物質(zhì)和少量的催化劑顆粒及灰分組成。常溫下,油漿呈黑色半固態(tài)狀,加熱后呈液體狀態(tài),同時(shí)隨著溫度的升高,其黏度逐漸降低,流動(dòng)性加強(qiáng)。餾點(diǎn)(50%)≥455 ℃,餾點(diǎn)(70%)≥530 ℃。油漿典型數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
表1 油漿典型數(shù)據(jù)Table 1 Typical oil slurry data
油漿的特點(diǎn)是密度大,芳香烴含量比例較高,氫碳原子比低,殘?zhí)贾蹈?。油漿中含有的不同灰分各有不同的用途。油漿中飽和分及部分低縮合的芳香分仍是優(yōu)質(zhì)的催化裂化原料,它們可以進(jìn)一步裂化成輕質(zhì)餾分,諸如,含有的飽和烴具有較好的催化裂解性能,可以作為催化裂化原料,大量的芳烴裂化性能差,可用于作為生產(chǎn)高附加值化工產(chǎn)品的原料。油漿中的膠質(zhì)及部分高度縮合的芳香分瀝青質(zhì)在催化裂化反應(yīng)中主要發(fā)生縮合生焦,它們是焦炭的主要來(lái)源。諸如,其中的芳香烴分子量分布窄,多數(shù)為短側(cè)鏈稠環(huán)芳烴(多為2~6環(huán)結(jié)構(gòu)),膠質(zhì)瀝青質(zhì),灰分、硫、氮含量均較低,都是生產(chǎn)炭素材料的優(yōu)質(zhì)原料[10-16]。
油漿中含有大量的稠環(huán)芳烴(3~5環(huán)),是生產(chǎn)針狀焦、炭黑、碳纖維、塑料增塑劑、橡膠軟化劑及交通道路瀝青、填充油及導(dǎo)熱油等化工產(chǎn)品的優(yōu)質(zhì)原材料。然而油漿含有的固體催化劑粉末較多,會(huì)磨損加熱爐火嘴,導(dǎo)致加熱爐管表面積灰,熱效率下降,催化劑粉末的存在則會(huì)給抽提塔操作以及溶劑回收帶來(lái)麻煩,嚴(yán)重影響下游深加工產(chǎn)品的質(zhì)量。油漿的產(chǎn)量隨著重油催化加工原料重質(zhì)化越來(lái)越大,解決其出路問(wèn)題就顯得至關(guān)重要,要實(shí)現(xiàn)油漿資源化利用的關(guān)鍵技術(shù)就是要對(duì)油漿中的固體催化劑粉末顆粒進(jìn)行分離脫除處理,脫除掉其中的催化劑顆粒、金屬物質(zhì)及其他灰分,有效地降低灰分的含量,提升其品質(zhì),提高收率,從而滿(mǎn)足不同用途產(chǎn)品的質(zhì)量要求,但在不同行業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用中,不同目標(biāo)產(chǎn)物對(duì)油漿中固體含量要求不同,且對(duì)其固體含量有嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)要求,見(jiàn)表2。近年來(lái),國(guó)內(nèi)外對(duì)油漿凈化處理技術(shù)開(kāi)展了大量的研究工作,諸如沉降分離技術(shù)、離心分離技術(shù)、過(guò)濾分離技術(shù)、靜電分離技術(shù)和酸洗脫灰技術(shù)等[16-22]。
表2 目標(biāo)產(chǎn)物對(duì)油漿中固體含量要求Table 2 The target product requires the solid contentin the secondary residue
沉降分離技術(shù)主要是指依據(jù)固體物與液體介質(zhì)密度相差懸殊原理使其分離的一種方法。該方法對(duì)料液中固體物含量少,粒子細(xì)而輕者不宜使用。常見(jiàn)的沉降分離技術(shù)主要包括自然沉降和化學(xué)沉降兩種方法。油漿中催化劑細(xì)粉的自然沉降分離法是早期催化油漿凈化采用的主要方法,是將油漿中催化劑細(xì)粉靠自身的重力自然下沉達(dá)到分離效果。由于油漿中的灰分粒徑范圍在1~80 μm之間,20 μm以下微粒占比較多,同時(shí)油漿中的瀝青質(zhì)、膠質(zhì)對(duì)沉降分離催化劑顆粒具有一定的阻礙作用,所以純靠重力作用沉降分離效果較差,凈化不夠理想,故該法已被淘汰?;瘜W(xué)沉降法是通過(guò)添加沉降劑來(lái)實(shí)現(xiàn)油漿中灰分的凈化脫除,相比較自然沉降方法顯著提高灰分沉降速度和脫除程度,目前市場(chǎng)上常見(jiàn)的沉降劑有復(fù)配的無(wú)機(jī)絮凝劑和有機(jī)絮凝劑,使用后脫除率達(dá)到86.47%,油漿中固含量最低可降至 0.65 mg/g。另外采用破乳-絮凝沉降分離工藝,油漿中灰分含量可降至 100 μg/g 以下。化學(xué)沉降法是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一種經(jīng)濟(jì)有效的方法,該法不但操作簡(jiǎn)便,而且投資少。
過(guò)濾分離法是采用微孔材料通過(guò)調(diào)節(jié)微孔孔徑將油漿中灰分除去以達(dá)到不同的分離效果,以確保分離凈化后的油漿質(zhì)量滿(mǎn)足其深加工的指標(biāo)要求。過(guò)濾分離技術(shù)的核心關(guān)鍵點(diǎn)就是過(guò)濾器的濾芯材料和反沖洗方式。針對(duì)油漿分離凈化處理選擇的濾芯材質(zhì)通常為絲網(wǎng)燒結(jié)的多孔金屬或者不銹鋼粉末,過(guò)濾孔徑范圍一般為0.1~20 μm,該材質(zhì)的濾芯強(qiáng)度較高,高溫下條件操作可承受較高的壓力差。從技術(shù)可靠性方面來(lái)看,國(guó)內(nèi)許多煉油廠(chǎng)都引進(jìn)該項(xiàng)技術(shù)及過(guò)濾裝置來(lái)處理油漿,但是由于整體系統(tǒng)工藝操作復(fù)雜、濾芯易堵塞、難清洗再生(平均1~2 h更換一次,維護(hù)費(fèi)用高)、運(yùn)行不穩(wěn)定等問(wèn)題,故整體分離效果并不理想。從工業(yè)化應(yīng)用角度來(lái)看,國(guó)內(nèi)許多煉油廠(chǎng)引進(jìn)的該項(xiàng)油漿過(guò)濾分離裝置有的因處理效果不理想而廢棄閑置,有的建成后因其他多種原因而未實(shí)現(xiàn)投產(chǎn)使用。因此,可以看出采用過(guò)濾分離法技術(shù)處理油漿中催化顆粒及灰分難以滿(mǎn)足其工業(yè)化應(yīng)用的指標(biāo)要求。
靜電分離技術(shù)是利用電場(chǎng)極化分離原理實(shí)現(xiàn)油漿雜質(zhì)灰分凈化處理的。主要操作流程是將油漿在電場(chǎng)作用下流經(jīng)到填料床層時(shí),在高壓電場(chǎng)中進(jìn)行極化反應(yīng)并把雜質(zhì)灰分吸附到填料上,從而使雜質(zhì)灰分得以分離。早在20世紀(jì)70年代,美國(guó)海灣公司針對(duì)催化油漿細(xì)粉的分離技術(shù)首次研發(fā)了靜電分離技術(shù),并成功實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化應(yīng)用。在20世紀(jì)90年代初期,鎮(zhèn)海煉化曾借鑒國(guó)外技術(shù)進(jìn)行工業(yè)試驗(yàn)。同時(shí)原南京煉油廠(chǎng)設(shè)備研究所曾也開(kāi)發(fā)了催化裂化油漿固液分離裝置,并探索出的工藝條件為:電壓12~20 kV、操作溫度160 ℃、停留時(shí)間10~20 min。目前,從國(guó)內(nèi)外現(xiàn)有工業(yè)化裝置的運(yùn)行狀況來(lái)看,該項(xiàng)技術(shù)具有分離效率高、處理量大、壓降小等的優(yōu)點(diǎn),其存在的缺點(diǎn)主要是設(shè)備投資大、運(yùn)行成本高。另外,油漿的性質(zhì)變化對(duì)靜電分離效果影響較大,而且對(duì)于國(guó)內(nèi)目前的技術(shù)水平來(lái)說(shuō),我國(guó)科研技術(shù)人員對(duì)該技術(shù)的使用和運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)掌握不夠全面充分,導(dǎo)致其在國(guó)內(nèi)工業(yè)化推廣應(yīng)用受限,難度較大。因此靜電分離技術(shù)的開(kāi)發(fā)研究與工業(yè)化應(yīng)用在國(guó)內(nèi)基本上處于停滯狀態(tài)。
離心分離法是經(jīng)典的固液分離方法,是利用油漿中的催化劑顆粒及大量灰粉在離心機(jī)中獲得的離心力遠(yuǎn)大于其自身重力作用而加速沉降到器壁上的分離處理技術(shù)。此方法操作簡(jiǎn)單易行、分離效果較好。隨著科技技術(shù)的不斷進(jìn)步,在經(jīng)典離心分離法的基礎(chǔ)上又衍生出來(lái)了一種新的離心分離技術(shù),即旋液分離法,該分離技術(shù)的主要?jiǎng)?chuàng)新點(diǎn)是采用了旋流器設(shè)備,由于具有設(shè)備費(fèi)用低、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、占地面積小、操作方便等優(yōu)點(diǎn)而在諸多工業(yè)領(lǐng)域中得到了廣泛應(yīng)用。其中中國(guó)石化九江分公司在油漿灰粉分離處理技術(shù)就采用了旋液分離法,系統(tǒng)中就使用了旋流器設(shè)備預(yù)處理單元。
高溫陶瓷膜錯(cuò)流過(guò)濾技術(shù)是由北京中天元與長(zhǎng)嶺煉化于2008年聯(lián)合開(kāi)發(fā)的一套針對(duì)油漿分離處理技術(shù)。該技術(shù)就是在壓力驅(qū)動(dòng)下,在高速流動(dòng)下將油漿中的大小分子物質(zhì)(液體或催化劑細(xì)粉)沿與流動(dòng)垂直方向透過(guò)膜管內(nèi)側(cè)膜層表面被膜截留,達(dá)到油漿分離和純化的目的。2010年12月,由中國(guó)石油化工股份有限公司組織對(duì)該項(xiàng)技術(shù)進(jìn)行了鑒定評(píng)審,結(jié)果為已達(dá)到國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平。高溫陶瓷膜錯(cuò)流過(guò)濾技術(shù)選用了耐高溫的陶瓷膜作為過(guò)濾材料,克服了傳統(tǒng)的金屬絲網(wǎng)過(guò)濾器存在的弊端,其優(yōu)勢(shì)是過(guò)濾精度高、過(guò)濾器切換頻率小(幾十小時(shí)后)、反沖洗平穩(wěn)緩和,而且陶瓷膜不需要對(duì)過(guò)濾器切換就可以實(shí)現(xiàn)再生利用的效果。該項(xiàng)技術(shù)分離工藝路線(xiàn)簡(jiǎn)單,操作平穩(wěn)安全,易于工業(yè)化。
SFEF主要是針對(duì)難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定物質(zhì)的一種分離技術(shù)。該技術(shù)是利用油漿中相對(duì)分子質(zhì)量大小不同的組分間在不同的溫度、壓力作用下(T≤250 ℃)的相互溶解度不同實(shí)現(xiàn)油漿灰分的分離。SFEF可以通過(guò)溶劑的選擇、超臨界壓力和溫度的調(diào)節(jié)來(lái)改變油漿中各組分的溶解度,已實(shí)現(xiàn)不同深加工產(chǎn)品的需要。因此,SFEF既有萃取的功能又有分離的作用,該技術(shù)工藝路線(xiàn)簡(jiǎn)單,萃取分離效率高,油漿轉(zhuǎn)化的成本大大降低,同時(shí)又節(jié)能綠色環(huán)保,是目前處理油漿的重要手段之一。
表3 不同油漿處理技術(shù)對(duì)比Table 3 Comparison of secondary residue treatment technologies of different DCC
油漿中大約含飽和烴占50%,稠環(huán)芳和芳香烴占40%,膠質(zhì)和瀝青質(zhì)占10%。若能將其按照不同的目標(biāo)產(chǎn)品對(duì)油漿中的各種灰粉含量的不同要求有效分離,并進(jìn)行深加工利用,將會(huì)給整個(gè)化工行業(yè)帶來(lái)巨大的經(jīng)濟(jì)效益。近年來(lái),諸多科學(xué)研究者為了使油漿能夠得到充分利用,真正實(shí)現(xiàn)油漿資源化利用,開(kāi)展了大量的相關(guān)研究工作,并取得了一定的成績(jī)。
早在20 世紀(jì)30 年代,美國(guó) Hiekman開(kāi)展了分子蒸餾分離技術(shù)的中試研究工作,并不斷報(bào)道出新的專(zhuān)利和論文,該項(xiàng)技術(shù)得到了突飛猛進(jìn)的發(fā)展。而我國(guó)直到 90 年代后才開(kāi)始對(duì)其進(jìn)行研究開(kāi)發(fā)[23-24],迄今為止,對(duì)此技術(shù)的相關(guān)理論研究仍較少。2000年,Rudzinski等[25]開(kāi)發(fā)了一種超臨界流體萃取分餾法(SFEF) 新型分離技術(shù)。該技術(shù)是在較低溫度下實(shí)現(xiàn)體系內(nèi)各溶質(zhì)組分分離的特點(diǎn),對(duì)應(yīng)用于熱不穩(wěn)定難揮發(fā)物質(zhì)的分離尤為適宜。2006年,Batistella等[26]采用 KDL-5 型分子蒸餾儀開(kāi)展了分子蒸餾在重油分離中的應(yīng)用技術(shù)研究,并建立了 Framol關(guān)聯(lián)式,解決了分子蒸餾溫度的轉(zhuǎn)換,實(shí)現(xiàn)了沸點(diǎn)蒸餾曲線(xiàn)的延長(zhǎng),精度較高,但此關(guān)聯(lián)式操作條件的限制不具有通用性。2011年,Erica等[27-30]各自帶領(lǐng)的研究團(tuán)隊(duì)先后分別就分子蒸餾分離重油殘?jiān)夹g(shù)進(jìn)行了大量研究工作,其中Nadson團(tuán)隊(duì)還建立了一套操作簡(jiǎn)單、快速的Takagi-Sugeno 模型,該模型被廣泛研究者接受。
2007年,中國(guó)石油大學(xué)李學(xué)軍等[31]開(kāi)展了FCC油漿溶劑萃取研制針狀焦技術(shù)研究,油漿通過(guò)萃取處理后,其中的芳烴組分由原來(lái)55%提升至90%,硫含量由0.36%降至0.20%,芳碳原子數(shù)由9.36提高至16.5,環(huán)烷碳原子由6.4提高至8.52。再利用凈化分離后FCC油漿為制備針狀焦和優(yōu)質(zhì)超級(jí)電容炭等炭材料的原料,制得的優(yōu)質(zhì)針狀焦性能指標(biāo)達(dá)到或超過(guò)了國(guó)外同類(lèi)產(chǎn)品的水平。2014年,山東理工大學(xué)研究生張強(qiáng)等[32]結(jié)合了糠醛萃取、減壓蒸餾及離心機(jī)分離技術(shù)對(duì)催化裂化油漿進(jìn)行了凈化處理,提高了油漿中芳香分含量的質(zhì)量,將處理過(guò)的油漿作為原料,在高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行炭化反應(yīng)從而制備出了優(yōu)質(zhì)的針狀焦。該項(xiàng)技術(shù)為油漿資源化利用制備針狀焦的生產(chǎn)提供工藝參考。同年,盧超等[33]采用N,N-二甲基甲酰胺為溶劑對(duì)催化裂化澄清油漿進(jìn)行了一步式萃取,快速有效地實(shí)現(xiàn)了油漿中成分的液固及液液分離,處理后的澄清油中富含高質(zhì)量芳烴組分再通過(guò)釜式焦化反應(yīng)制得滿(mǎn)足制備超級(jí)電容炭的指標(biāo)要求的炭材料。2017年,我國(guó)科學(xué)工作者張家華等[34]針對(duì)減壓油漿超臨界萃取分離與結(jié)構(gòu)開(kāi)展了相關(guān)研究,通過(guò)對(duì)輕減壓油漿的超臨界萃取分離實(shí)驗(yàn)結(jié)果的性質(zhì)分析得到了減壓油漿不同組分的分析報(bào)告,為后續(xù)減壓油漿利用工業(yè)化生產(chǎn)提供了堅(jiān)定的理論基礎(chǔ),并取得了一定成效。以上幾項(xiàng)技術(shù)的研究為炭素材料產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目提供必要的支持,也為生產(chǎn)超級(jí)電容提供前期探索研究,實(shí)現(xiàn)從傳統(tǒng)能源向新能源材料的轉(zhuǎn)變,為工業(yè)化生產(chǎn)提供技術(shù)支撐,徹底解決困擾化工行業(yè)多年的廢油漿低污染、高價(jià)值利用問(wèn)題,實(shí)現(xiàn)真正的資源化利用并做到綠色經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展。近年來(lái),我國(guó)諸多的科技工作者不斷的探索油漿最理想的資源利用途徑,以期真正挖掘出油漿的資源化利用價(jià)值。廢油漿的高效資源化利用為化工規(guī)?;a(chǎn)提供了有力的理論依據(jù)和技術(shù)支持,具有重大的經(jīng)濟(jì)及社會(huì)效益[35-39]。
美國(guó)、俄羅斯、瑞士、日本、韓國(guó)、法國(guó)等是超級(jí)電容器起步較早的國(guó)家,譬如美國(guó)的Maxwell,日本的NEC、Tokin、松下和俄羅斯的Econd公司等占據(jù)全球60%以上的市場(chǎng)。相對(duì)于國(guó)外,我國(guó)超級(jí)電容器的應(yīng)用研究相對(duì)起步較晚,但我國(guó)自主研發(fā)的動(dòng)力型超級(jí)電容器的應(yīng)用水平與國(guó)際接軌,甚至超越國(guó)際水平。中國(guó)超級(jí)電容器市場(chǎng)規(guī)模在2013年僅為28.1億元,2015年增長(zhǎng)至66.5億元,2016年達(dá)到87.8億元,2017年突破百億元,到了2020年中國(guó)超級(jí)電容器市場(chǎng)規(guī)模將達(dá)165億元,相信超級(jí)電容將迎來(lái)大規(guī)模應(yīng)用的契機(jī)已到。
超級(jí)電容器核心關(guān)鍵技術(shù)之一就是其電極材料即超級(jí)電容活性炭材料。我們知道能源革命就是要實(shí)現(xiàn)煤炭清潔高效利用,實(shí)現(xiàn)“減、優(yōu)、綠”發(fā)展。新能源產(chǎn)業(yè)很多關(guān)鍵環(huán)節(jié)都用到了炭材料,如風(fēng)力發(fā)電機(jī)葉片用到的炭纖維復(fù)合材料,電動(dòng)汽車(chē)的鋰離子電池電極生產(chǎn)用到的炭材料,光伏領(lǐng)域使用的石墨也是炭材料。由此可見(jiàn),炭材料不僅與我們的生活密切相關(guān),更重要的是在新能源產(chǎn)業(yè)的發(fā)展進(jìn)程中炭材料必將發(fā)揮更為重要的作用。目前在世界上的炭素大國(guó)美國(guó)和日本,己不再是產(chǎn)業(yè)化問(wèn)題,而是以瀝青為“原料平臺(tái)”開(kāi)發(fā)應(yīng)用領(lǐng)域更寬廣的炭系列材料,如超級(jí)石油針狀焦、超級(jí)電容活性炭、中間相瀝青基炭纖維及高性能炭材料等。據(jù)有關(guān)媒體報(bào)導(dǎo),廣西北海星石碳材料科技有限公司已成功研制出超級(jí)電容活性炭,并成功建立了綠色、環(huán)保、且連續(xù)運(yùn)行良好的高品質(zhì)有機(jī)體系超級(jí)電容活性炭生產(chǎn)線(xiàn)[40-41]。
圖1 近幾年中國(guó)超級(jí)電容器市場(chǎng)規(guī)模統(tǒng)計(jì)情況Fig.1 China’s supercapacitor market size in recent years
近年來(lái),我國(guó)的相關(guān)政策導(dǎo)向及“十四五”科技創(chuàng)新規(guī)劃將超級(jí)電容已被列入國(guó)家專(zhuān)項(xiàng)扶持重點(diǎn)項(xiàng)目之中,還入選為“戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)重點(diǎn)產(chǎn)品”。超級(jí)電容炭已經(jīng)成為經(jīng)濟(jì)發(fā)展和科技進(jìn)步中不可或缺的重要材料。然而,如此重要材料的生產(chǎn)技術(shù)卻長(zhǎng)期掌握在外國(guó)企業(yè)手中,目前日本可樂(lè)麗(Kuraray)公司生產(chǎn)的超級(jí)電容炭在世界上一直處于壟斷地位,導(dǎo)致超級(jí)電容炭?jī)r(jià)格(40~80萬(wàn)元/t)居高不下。上海合達(dá)炭素材料有限公司在新疆建設(shè)了一條年產(chǎn)50 t超級(jí)電容器專(zhuān)用活性炭的生產(chǎn)廠(chǎng),但國(guó)內(nèi)由于尚未有成型的超級(jí)電容炭批量化生產(chǎn)線(xiàn),導(dǎo)致目前中國(guó)電容器廠(chǎng)家90%以上的超級(jí)電容炭仍依賴(lài)進(jìn)口。若能利用催化裂解裝置副產(chǎn)油漿生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)針狀焦炭黑等新能源材料,每年油漿再生制備新能源材料的效益可達(dá)到15億元以上,此技術(shù)方向是提高資源效益的重要途徑,也是延長(zhǎng)產(chǎn)業(yè)鏈的重要途徑之一。我國(guó)每年加工近8億t石油,其中油漿含量達(dá)到了1.6~1.8億t,外甩量占原料油的5%~10%。由此可見(jiàn),油漿制備石油焦及超級(jí)電容炭有著龐大的經(jīng)濟(jì)市場(chǎng)。
油漿的處理技術(shù)諸多,無(wú)論哪一種處理技術(shù)都有它的優(yōu)點(diǎn)、缺點(diǎn)以及其適用場(chǎng)所和范圍[42]。因此,建議根據(jù)不同產(chǎn)物對(duì)油漿中固體含量要求不同確定具體方案,通過(guò)優(yōu)化方案,將資源化利用提高到一個(gè)很好的經(jīng)濟(jì)與社會(huì)效益上來(lái),用于指導(dǎo)未來(lái)的工作。油漿資源化利用技術(shù)今后的研究方向建議從以下幾方面考慮:
(1)立足于廢油漿在新能源開(kāi)發(fā)領(lǐng)域的綜合利用產(chǎn)業(yè)鏈,以油漿為炭源制備炭材料,開(kāi)發(fā)一種基于廢油漿加工、聚合反應(yīng)及碳化處理為核心的炭材料生產(chǎn)技術(shù),將成分復(fù)雜的廢油漿轉(zhuǎn)化為符合儲(chǔ)能器件需求的炭材料,進(jìn)而開(kāi)發(fā)出最具競(jìng)爭(zhēng)力的新能源儲(chǔ)能器件,大大降低了油漿凈化的成本及設(shè)備投資,真正實(shí)現(xiàn)廢油漿的資源化利用,并做到經(jīng)濟(jì)和環(huán)境的協(xié)同可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略目標(biāo)。
(2)油漿處理技術(shù)的研究將對(duì)我國(guó)環(huán)保產(chǎn)業(yè)發(fā)展、廢油漿的綜合利用技術(shù)、炭材料的制備工藝、新能源儲(chǔ)能的設(shè)計(jì)制造等多領(lǐng)域,尤其是對(duì)我國(guó)化工過(guò)程廢油漿的綜合分離治理、機(jī)動(dòng)車(chē)動(dòng)力電池開(kāi)發(fā)技術(shù)等多個(gè)方面具有重大的支撐作用。
(3)油漿資源化利用將徹底改變目前我國(guó)化工廢油漿處置的現(xiàn)狀,避免高耗能、高排放、負(fù)收益的傳統(tǒng)廢油漿處置技術(shù)弊端,實(shí)現(xiàn)廢油漿的合理利用,最大程度地在資源利用與成本上達(dá)到統(tǒng)一和平衡,極大調(diào)動(dòng)企業(yè)治理的積極性。因此,市場(chǎng)巨大,對(duì)我國(guó)的整體廢油漿合理利用和新能源技術(shù)開(kāi)發(fā)行業(yè)具有巨大產(chǎn)業(yè)提升作用,經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益顯著。
油漿資源化利用技術(shù)是生產(chǎn)高價(jià)值的優(yōu)質(zhì)目標(biāo)產(chǎn)品的原材料,立足于傳統(tǒng)化工廢料的充分利用和新能源儲(chǔ)能器件開(kāi)發(fā)等關(guān)鍵技術(shù)瓶頸,解決現(xiàn)有化工廢油漿的高效資源化利用難題,實(shí)現(xiàn)對(duì)廢油漿的高附加值利用,解決其造成的環(huán)境污染問(wèn)題是提高資源效益、延長(zhǎng)化工產(chǎn)業(yè)鏈的重要途徑之一,是將傳統(tǒng)能源材料副產(chǎn)物變?yōu)樾履茉床牧?,蘊(yùn)藏著巨大的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益,對(duì)其進(jìn)行深入探索有著重大意義。