胡文龍 余華獻(xiàn) 王萬(wàn)華 鄭 琳 賴春艷 李 偉 傅宇航

(重慶市蠶業(yè)總站，重慶 400020)

桑椹酸甜爽口，營(yíng)養(yǎng)豐富，藥食同源，具有生津止渴、滋陰補(bǔ)血、明目安神等功效，被醫(yī)學(xué)界譽(yù)為“21世紀(jì)的最佳保健果品”[1]。在重慶地區(qū)，種植果用桑樹(shù)需施用農(nóng)藥防治桑椹菌核病和果桑椹癭蚊，同時(shí)桑葉是果桑園重要的副產(chǎn)物資源，為提高果桑園綜合效益，生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)者常在桑椹采摘后將桑葉用于養(yǎng)蠶。一直以來(lái)，供人們食用的桑椹和用于養(yǎng)蠶的桑葉是否受到殘留農(nóng)藥污染，是否具有安全性，受到業(yè)界的高度重視[2]。

2019年下半年，重慶市蠶業(yè)總站在培訓(xùn)、制定和宣傳貫徹《重慶市果桑安全生產(chǎn)技術(shù)規(guī)范》的基礎(chǔ)上，于2020年春季在重慶市32個(gè)果桑采摘園中，選擇規(guī)模較大且分布在不同區(qū)(縣)的5個(gè)果桑園進(jìn)行桑椹和桑葉的農(nóng)藥殘留抽樣檢測(cè)，并用桑葉進(jìn)行養(yǎng)蠶試驗(yàn)，以了解重慶市果桑生產(chǎn)的安全性，本文報(bào)道相關(guān)的檢測(cè)與試驗(yàn)結(jié)果。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

1.1.1 供試桑椹及桑葉樣品

選擇有較大規(guī)模的、分布在重慶市不同區(qū)縣的5個(gè)果桑采摘園作為抽樣單位，果桑園種植的果桑品種有紅果2號(hào)、無(wú)核大十、嘉陵30號(hào)等。果桑的栽植年限均在3年以上，中干樹(shù)型養(yǎng)成；果桑園病蟲(chóng)害防治施用農(nóng)藥按照《重慶市果桑安全生產(chǎn)技術(shù)規(guī)程》執(zhí)行。每個(gè)果桑采摘園隨機(jī)選取3個(gè)點(diǎn)采摘成熟的桑椹和桑葉各500 g，袋裝當(dāng)日送檢；同時(shí)每一個(gè)果桑采摘園再隨機(jī)采摘桑葉500 g用于養(yǎng)蠶試驗(yàn)。

采樣具體情況如表1所示。

1.1.2 供試家蠶品種

供試家蠶品種為兩廣二號(hào)，由重慶市蠶業(yè)科學(xué)技術(shù)研究院提供，以3齡起蠶用于桑葉養(yǎng)蠶毒性試驗(yàn)。

1.1.3 主要試劑

用于檢測(cè)的試劑包括乙腈(壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司，HPLC)，丙酮、氯化鈉、石油醚、無(wú)水硫酸鈉、氫氧化鈉[重慶川東化工(集團(tuán))有限公司，AR]，甲苯(成都市科隆化學(xué)品有限公司，AR)，正己烷(成都市科隆化學(xué)品有限公司，HPLC)，甲醇(國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，HPLC)，三乙胺(上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司，HPLC,99.5%)，磷酸[重慶川東化工(集團(tuán))有限公司，AR]，PSA色譜填料(40～60 μm，NanoChrom)，1-葵烷磺酸鈉(上海麥克林生化科技有限公司,離子對(duì)試劑，98.0%)，二氯甲烷(成都市科隆化學(xué)品有限公司，HPLC)，鹽酸[重慶川東化工(集團(tuán))有限公司，AR]，磷酸二氫鉀(上海麥克林生化科技有限公司，99.95%)，四硼酸鈉[重慶川東化工(集團(tuán))有限公司，AR]，甲酸[重慶川東化工(集團(tuán))有限公司，HPLC]，乙酸銨(上海麥克林生化科技有限公司,98.0%)，異辛烷(成都市科隆化學(xué)品有限公司，AR)。

1.1.4 主要儀器設(shè)備

氣相色譜儀(FPD)PANNA A91(常州磐諾儀器有限公司)，LC 20A液相色譜儀(紫外檢測(cè)器)LC 20A(日本島津制作所)，GCMS-QP2020NX氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(日本島津制作所), LCMS-8045液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(ESI)(日本島津制作所),LCMS-8045液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(ESI)(日本島津制作所)。

1.2 檢測(cè)方法

1.2.1 桑椹樣品的農(nóng)藥殘留檢測(cè)

重慶萬(wàn)標(biāo)檢測(cè)技術(shù)有限公司負(fù)責(zé)桑椹和桑葉樣品農(nóng)藥殘留的檢測(cè)。檢測(cè)殘留農(nóng)藥種類為：吡蟲(chóng)啉、多菌靈、草甘鱗、啶酰菌胺、苯醚甲環(huán)唑、腐霉利、甲基硫菌靈。桑椹農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，吡蟲(chóng)啉、苯醚甲環(huán)唑、草甘鱗、啶酰菌胺的殘留指標(biāo)參照GB2763—2019《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中漿果和其他小型水果標(biāo)準(zhǔn)要求，多菌靈、腐霉利、甲基硫菌靈的殘留指標(biāo)參照GB2763—2019中葡萄的標(biāo)準(zhǔn)要求，詳見(jiàn)表2。

表2 桑椹農(nóng)藥殘留檢測(cè)參照標(biāo)準(zhǔn)

1.2.2 桑葉樣品的農(nóng)藥殘留檢測(cè)

檢測(cè)殘留農(nóng)藥種類為：敵敵畏、辛硫磷、敵百蟲(chóng)、樂(lè)果、吡蟲(chóng)啉、氯氰菊酯。檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)采用農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《NY/T 761-2008 蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》《 GB/T 5009.102-2003 植物性食品中辛硫磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定》《GB/T 23379-2009 水果、蔬菜及茶葉中吡蟲(chóng)啉殘留的測(cè)定 高效液相色譜法》，詳見(jiàn)表3。

表3 桑葉樣品農(nóng)藥殘留檢測(cè)參照標(biāo)準(zhǔn)

1.3 果桑桑葉毒性試驗(yàn)

在5個(gè)有代表性的果桑園采摘桑葉，桑葉樣品用冰箱冷藏保存，用于桑葉毒性的養(yǎng)蠶試驗(yàn)。2020年4月16日起開(kāi)始用桑葉樣品飼喂3齡起蠶，每個(gè)園區(qū)的每一份桑葉樣品飼喂10頭蠶，直至上蔟結(jié)繭。

2 結(jié)果與分析

2.1 桑葉中的農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果

對(duì)5個(gè)果桑采摘園的桑葉樣本(每個(gè)果桑園的桑葉樣本數(shù)均為3份)進(jìn)行了敵百蟲(chóng)、敵敵畏、樂(lè)果、氯氰菊酯、辛硫磷、吡蟲(chóng)啉6種農(nóng)藥殘留的檢測(cè)，結(jié)果均未檢出上述農(nóng)藥的殘留或含量在檢測(cè)限值以下。

2.2 桑椹中的農(nóng)藥殘檢測(cè)結(jié)果

對(duì)5個(gè)果桑采摘園的桑椹樣本進(jìn)行了苯醚甲環(huán)唑、腐霉利、吡蟲(chóng)啉、多菌靈、甲基硫菌靈、草甘鱗、啶酰菌胺7種農(nóng)藥殘留的檢測(cè)。由于目前沒(méi)有桑椹中農(nóng)藥殘留限量的標(biāo)準(zhǔn)，故參考GB2763—2019《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中漿果類水果的要求，該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了吡蟲(chóng)啉、草甘鱗、啶酰菌胺、多菌靈在漿果和其他小型水果中的最大殘留量分別為5.0 mg/kg、0.1 mg/kg、10.0 mg/kg、1.0 mg/kg，苯醚甲環(huán)唑、腐霉利、甲基硫菌靈在與桑椹同屬漿果類的葡萄中最大殘留量分別為0.5 mg/kg、5.0 mg/kg、3.0 mg/kg。送檢桑椹樣品在受檢的7種農(nóng)藥殘留指標(biāo)中，對(duì)吡蟲(chóng)啉、草甘鱗、啶酰菌胺3種農(nóng)藥做了單項(xiàng)判定，全部低于參照的標(biāo)準(zhǔn)要求；其余4種農(nóng)藥苯醚甲環(huán)唑、腐霉利、多菌靈、甲基硫菌靈的殘留量實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)均低于參照的標(biāo)準(zhǔn)要求(表4)。

2.3 桑葉樣品養(yǎng)蠶的毒性測(cè)試結(jié)果

2020年4月16日，從重慶市蠶業(yè)科學(xué)研究院取3齡起蠶供試。5個(gè)果桑采摘園的每份桑葉樣品分別飼喂10頭蠶。飼養(yǎng)2 d后，有1個(gè)采摘園桑葉飼養(yǎng)的家蠶出現(xiàn)輕微吐水現(xiàn)象，疑是農(nóng)藥中毒。飼養(yǎng)3～4 d后，10頭蠶死亡。6 d后用同樣的一份桑葉樣品飼喂另外3頭蠶，還是出現(xiàn)農(nóng)藥中毒現(xiàn)象。

其余4個(gè)果桑園區(qū)的桑葉樣品一直飼喂家蠶到5齡第4天，均未出現(xiàn)農(nóng)藥中毒現(xiàn)象。由于后期桑葉不夠，在重慶市蠶業(yè)科學(xué)研究院采葉繼續(xù)喂養(yǎng)，直至上蔟為止。用4個(gè)果桑園區(qū)的桑葉樣品飼喂家蠶都能正常上蔟結(jié)繭，且蠶繭繭型正常、繭層適中，后期均能正?；?。

表4 送檢桑椹樣本中4種農(nóng)藥的殘留量實(shí)測(cè)值

3 小 結(jié)

防治果桑園區(qū)為害桑果的桑椹菌核病和桑椹癭蚊，需要從桑椹食用和桑葉養(yǎng)蠶的安全性出發(fā)，嚴(yán)格選擇低毒性、殘毒期短的農(nóng)藥，有效避免中毒事件發(fā)生。果桑生產(chǎn)中用農(nóng)藥防治病蟲(chóng)害的操作也要嚴(yán)格按照不同農(nóng)藥使用的技術(shù)規(guī)程執(zhí)行,這樣才既能保證供食用的桑果產(chǎn)品完全符合國(guó)家食品安全標(biāo)準(zhǔn)，也能充分利用果用桑的桑葉安全養(yǎng)蠶。

本次養(yǎng)蠶試驗(yàn)有個(gè)別園區(qū)的桑葉導(dǎo)致家蠶中毒，初步判定因抽取桑椹樣時(shí)一同抽取桑葉樣,離果桑最后一次用藥時(shí)間僅1個(gè)月,未達(dá)到農(nóng)藥安全間隔期，出現(xiàn)養(yǎng)蠶中毒現(xiàn)象。后期還有待進(jìn)一步做調(diào)查驗(yàn)證，找出真實(shí)的原因。