劉勝利

(浦華環(huán)保有限公司，北京 100084)

隨著國(guó)家和地方對(duì)工業(yè)廢水治理的日益重視，工業(yè)園區(qū)的配套污水處理設(shè)施開(kāi)始大量建設(shè)并投入運(yùn)營(yíng)。工業(yè)園區(qū)污水處理廠主要接納和處理園區(qū)企業(yè)排放的工業(yè)廢水，一般是在工業(yè)園區(qū)初建時(shí)進(jìn)行設(shè)計(jì)和建設(shè)，那時(shí)大量企業(yè)還未入駐或未投產(chǎn)，各企業(yè)的廢水排放情況還不明確，工藝設(shè)計(jì)缺少實(shí)際水質(zhì)依據(jù)。工業(yè)廢水在企業(yè)內(nèi)經(jīng)過(guò)生化及高級(jí)氧化處理，然后排放到園區(qū)管網(wǎng)內(nèi)，混合后的廢水成分復(fù)雜、可生化性差，且隨著新企業(yè)入駐水質(zhì)會(huì)發(fā)生變化。

基于上述原因，工業(yè)園區(qū)污水處理廠的設(shè)計(jì)進(jìn)水水質(zhì)與實(shí)際差異會(huì)較大，工藝、設(shè)施與實(shí)際進(jìn)水不匹配，導(dǎo)致運(yùn)行效果不理想，出水水質(zhì)不穩(wěn)定或能耗偏高。為解決上述普遍存在的問(wèn)題，需對(duì)此類污水處理廠進(jìn)行工藝優(yōu)化和改造[1]。本文以某工業(yè)園區(qū)污水處理廠為例，分析其進(jìn)水水質(zhì)及工藝運(yùn)行問(wèn)題，研究工藝優(yōu)化及改進(jìn)措施。

1 污水處理廠概況

某工業(yè)園區(qū)污水處理廠位于市經(jīng)濟(jì)開(kāi)發(fā)區(qū)，區(qū)內(nèi)的工業(yè)企業(yè)主要包括制藥、制漿造紙、機(jī)械、化工和印染等。污水處理廠設(shè)計(jì)規(guī)模達(dá)到4×104m3/d，出水水質(zhì)執(zhí)行《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18918—2002)的一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)。該廠采用水解酸化+氧化溝+芬頓氧化+V型濾池工藝，工藝流程如圖1所示。

圖1 污水處理廠工藝流程Fig.1 Process Flow of WWTP

該廠于2016年建成通水，正式運(yùn)行第1年進(jìn)水水量較小，進(jìn)水水質(zhì)變化較大，隨著工業(yè)園區(qū)企業(yè)大量入駐，2018年的進(jìn)水水量已達(dá)到設(shè)計(jì)規(guī)模的70%，進(jìn)水水質(zhì)已基本穩(wěn)定。

2 工藝運(yùn)行分析

2.1 進(jìn)水和出水水質(zhì)

污水處理廠2018年平均進(jìn)水水質(zhì)、95%概率進(jìn)水水質(zhì)與設(shè)計(jì)值如表1所示，實(shí)際CODCr、BOD5和SS等指標(biāo)大幅低于設(shè)計(jì)值，特別是BOD5。實(shí)際進(jìn)水BOD5與CODCr的比值為0.05，遠(yuǎn)小于設(shè)計(jì)值(0.3)，且BOD5的95%概率值僅為11 mg/L，進(jìn)水可生化性極差，活性污泥微生物的可利用碳源嚴(yán)重不足。

表1 2018年實(shí)際進(jìn)水與設(shè)計(jì)水質(zhì)對(duì)比Tab.1 Comparison of Practical and Designed Influent Wastewater Quality in 2018

污水處理廠進(jìn)水包含大量制藥、化工等廢水，進(jìn)廠前已經(jīng)過(guò)各企業(yè)的生化、高級(jí)氧化甚至稀釋處理，因此，可生化性非常差，廢水中大部分是難降解污染物。通過(guò)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用、三維熒光光譜等分析，發(fā)現(xiàn)進(jìn)水含有醚類、環(huán)氧類、酮類、碳氮雜環(huán)類、多環(huán)芳烴類、飽和烷烴等物質(zhì)，部分物質(zhì)難于生物降解，或者需長(zhǎng)時(shí)間馴化才能生物降解。

污水處理廠實(shí)際出水CODCr、BOD5、TP和SS等指標(biāo)基本達(dá)到設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)，但出水TN不穩(wěn)定，水質(zhì)數(shù)據(jù)如表2所示。

表2 實(shí)際出水與設(shè)計(jì)水質(zhì)對(duì)比Tab.2 Comparison of Pratical and Designed Effluent Wastewater Quality

2.2 生化處理單元

(1)水解酸化反應(yīng)效果差

水解酸化池水力停留時(shí)間為12 h，設(shè)計(jì)上升流速為0.6 m/h，可通過(guò)內(nèi)循環(huán)泵調(diào)整上升流速至1.4 m/h，采用大阻力均勻布水系統(tǒng)。經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的調(diào)試運(yùn)行，水解酸化池的污泥量很少，進(jìn)水和出水的BOD5/CODCr變化不大，可生化性基本沒(méi)有改善，進(jìn)出水CODCr和BOD5變化如圖2～圖3所示。廢水中難生物降解的大分子有機(jī)物不易轉(zhuǎn)化，厭氧污泥培養(yǎng)困難，水解酸化效果較差。

圖2 水解酸化池進(jìn)水和出水CODCr變化Fig.2 Changes of Influent and Effluent CODCr in Hydrolysis Acidification Tank

圖3 水解酸化池進(jìn)水和出水BOD5變化Fig.3 Changes of Influent and Effluent BOD5in Hydrolysis Acidification Tank

(2)氧化溝出水TN不穩(wěn)定，外加碳源量較高

氧化溝分為厭氧區(qū)、缺氧區(qū)和好氧區(qū)，設(shè)計(jì)水力停留時(shí)間分別為1.5、3.5 h和15 h，設(shè)計(jì)混合液懸浮固體濃度(MLSS)為3 500 mg/L；好氧區(qū)的硝化液通過(guò)內(nèi)回流門自流到缺氧區(qū)，進(jìn)行反硝化反應(yīng)。實(shí)際運(yùn)行時(shí)，氧化溝MLSS、混合液揮發(fā)性懸浮固體濃度(MLVSS)約分別為7 000、3 000 mg/L，混合液SV30>90%，近半年只間歇排放少量剩余污泥；二沉池出水TN含量為13～19 mg/L，生物脫氮效果不理想。因進(jìn)水BOD5較低，反硝化脫氮基本靠外加碳源，實(shí)際投加葡萄糖含量約為298 mg/L。

工藝調(diào)試過(guò)程發(fā)現(xiàn)，大幅降低碳源投加量后，反硝化效率會(huì)降低，出水TN變差，同時(shí)硝化反應(yīng)有減弱趨勢(shì)。分析認(rèn)為，氧化溝的內(nèi)回流效果差，不能保證硝化液回流量，影響反硝化效果以及碳源利用效率；氧化溝長(zhǎng)時(shí)間不排污泥，污泥濃度高且沉降性差，MLSS中MLVSS占比不足0.45，有機(jī)固體物質(zhì)比例偏低，減少外加碳源會(huì)導(dǎo)致污泥老化加劇，污泥絮體松散，硝化細(xì)菌等微生物易隨細(xì)小顆粒流失。

2.3 芬頓氧化單元

芬頓氧化工藝常用于處理難以生物降解的有機(jī)污染物。本工程芬頓氧化單元包括催化反應(yīng)塔和反應(yīng)絮凝池。催化反應(yīng)塔水力停留時(shí)間為5 min，反應(yīng)絮凝池停留時(shí)間為60 min，其中，反應(yīng)區(qū)、中和絮凝區(qū)分別為40、20 min，采用空氣攪拌，氣水比為3.2∶1。原設(shè)計(jì)工藝流程：根據(jù)進(jìn)水CODCr的情況，將H2SO4和FeSO4按比例混合后投加至催化反應(yīng)塔，調(diào)節(jié)進(jìn)水至酸性，然后投加H2O2進(jìn)行催化氧化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后加NaOH調(diào)節(jié)pH至中性，最后加PAM絮凝沉淀，工藝流程如圖4所示。實(shí)際運(yùn)行時(shí)，催化反應(yīng)塔進(jìn)水CODCr含量為65～131 mg/L，終沉池出水CODCr含量為28～51 mg/L，控制進(jìn)水端pH值約為3.0(手持pH儀測(cè)定)，每去除1 mg/L的CODCr需投加約為2.3 mg/L的H2O2和約為3.9 mg/L的Fe2+。

圖4 芬頓氧化工藝流程Fig.4 Process Flow of Fenton Oxidation

參考工程經(jīng)驗(yàn)和規(guī)范，芬頓氧化反應(yīng)的H2O2投加量與CODCr比為1∶1～4∶1，H2O2與Fe2+的投加量比為1∶1～10∶1。與上述經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比，本項(xiàng)目實(shí)際Fe2+消耗量明顯偏高。另外芬頓系統(tǒng)還有一些不足：①濃硫酸投加量不能單獨(dú)控制，只能與硫酸亞鐵按比例混合投加；②反應(yīng)區(qū)進(jìn)水及中和區(qū)pH為手動(dòng)檢測(cè)，無(wú)在線pH儀表及加藥自控系統(tǒng)；③中和區(qū)與絮凝區(qū)的布置不合理，絮凝區(qū)采用空氣攪拌，絮體較松散，沉淀效果不佳。

3 工藝優(yōu)化及運(yùn)行效果

3.1 水解酸化和氧化溝工藝優(yōu)化

(1)水解酸化池改為污泥水解池，利用污泥中的潛在碳源。劉智曉等[3]研究表明，活性污泥水解發(fā)酵后，能產(chǎn)生易生物降解有機(jī)物(rbCOD)及揮發(fā)性脂肪酸(VFAs)，可為生化反應(yīng)提供碳源，以降低外加碳源量。將20%～30%的回流污泥回流至原水解酸化池，池內(nèi)新增潛水?dāng)嚢杵?，攪拌器交替間歇運(yùn)行，降低這兩池的進(jìn)水量，控制水力停留時(shí)間>18 h，使污泥在厭氧環(huán)境下水解發(fā)酵。

(2)氧化溝改為AO工藝，重點(diǎn)進(jìn)行生物脫氮。設(shè)進(jìn)水TN含量為65 mg/L、生物池MLSS為3 500 mg/L，計(jì)算得反硝化區(qū)停留時(shí)間為8 h，硝化液回流比為300%。根據(jù)計(jì)算結(jié)果，將氧化溝原厭氧區(qū)、缺氧區(qū)改為缺氧區(qū)1、缺氧區(qū)2，好氧區(qū)進(jìn)水端約1/5池容內(nèi)設(shè)置潛水?dāng)嚢杵?，可?shí)現(xiàn)缺氧和好氧環(huán)境轉(zhuǎn)換；內(nèi)回流改為泵提升回流，采用低揚(yáng)程潛水軸流泵，混合液可回流至缺氧區(qū)1或缺氧區(qū)2；分別在缺氧區(qū)1和缺氧區(qū)2進(jìn)水端設(shè)置碳源投加點(diǎn)，可根據(jù)運(yùn)行工況在合適位置投加碳源；在好氧區(qū)出水口設(shè)置混凝劑PAC投加點(diǎn)，如污泥沉降性較差時(shí)可適量投加混凝劑。

改造后AO池缺氧區(qū)停留時(shí)間為5 h(或8 h)，好氧區(qū)停留時(shí)間為15 h(或12 h)，混合液回流比為200%～300%，好氧區(qū)TN負(fù)荷小于0.03 kg TN/(kg MLSS·d)，可根據(jù)進(jìn)水TN調(diào)整反硝化區(qū)容積和內(nèi)回流量。生化系統(tǒng)優(yōu)化后的工藝流程如圖5所示。

圖5 水解酸化和氧化溝工藝優(yōu)化Fig.5 Process Optimization of Hydrolysis Acidification and Oxidation Ditch

優(yōu)化運(yùn)行工況，根據(jù)AO生物池MLSS、SRT等參數(shù)適量排泥，維持活性污泥微生物的更新增殖，增加污泥有機(jī)固體比例，調(diào)整MLVSS/MLSS>0.55。

3.2 芬頓氧化工藝優(yōu)化

進(jìn)行正交試驗(yàn)和小試試驗(yàn)，初步確定芬頓氧化反應(yīng)最佳參數(shù)。取二沉池出水水樣1組(24 h混合樣)，實(shí)測(cè)CODCr含量為102 mg/L，選擇初始pH、Fe2+投加量、H2O2投加量、反應(yīng)時(shí)間4個(gè)因素進(jìn)行4因素4水平正交試驗(yàn)。結(jié)合實(shí)際運(yùn)行參數(shù)確定試驗(yàn)因素水平，采用正交表L16(44)安排16次試驗(yàn)，測(cè)得16個(gè)CODCr去除率數(shù)據(jù)。試驗(yàn)數(shù)據(jù)的極差和方差分析結(jié)果顯示，各因素對(duì)CODCr去除率影響：初始pH>反應(yīng)時(shí)間>Fe2+投加量>H2O2投加量。4個(gè)因素的最優(yōu)水平組合為初始pH值為4.0、反應(yīng)時(shí)間為60 min、Fe2+投加量為100 mg/L、H2O2投加量為100 mg/L。反應(yīng)初始pH值為4.0時(shí)CODCr去除率可高于60%。

增加反應(yīng)絮凝池有效水深，改造隔墻，將反應(yīng)區(qū)、中和區(qū)、絮凝區(qū)停留時(shí)間調(diào)整至55、5、5 min；將絮凝區(qū)的空氣攪拌改為機(jī)械攪拌，采用框式攪拌器。

調(diào)整濃H2SO4和FeSO4投加方式和位置，在催化反應(yīng)塔進(jìn)水管上新增管道混合器，設(shè)1個(gè)加藥口投加H2SO4，然后在催化反應(yīng)塔投加FeSO4和H2O2，優(yōu)化后的工藝流程如圖6所示。設(shè)置pH在線控制系統(tǒng)，可根據(jù)pH變化及時(shí)控制濃H2SO4和NaOH投加量，在催化反應(yīng)塔進(jìn)水端、反應(yīng)池進(jìn)水端、中和區(qū)末端分別設(shè)置在線pH儀表。

圖6 芬頓氧化工藝優(yōu)化Fig.6 Process Optimization of Fenton Oxidation

3.3 運(yùn)行效果

經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的調(diào)試運(yùn)行，AO生物池MLSS約為5 000 mg/L，MLVSS約為2 900 mg/L，每日排剩余污泥絕干量約為1.5 t，污泥回流量為70%(約20%回流至污泥水解池)，混合液回流量為200%，系統(tǒng)出水TN含量穩(wěn)定在11～14 mg/L，出水水質(zhì)對(duì)比如表2所示。外碳源葡萄糖用量降至182 mg/L，降幅為38.9%。芬頓系統(tǒng)的反應(yīng)區(qū)初始pH值約為4.0，絮凝區(qū)加PAM后沉淀效果較好，出水SS降低，剔除進(jìn)水水質(zhì)波動(dòng)的影響，F(xiàn)e2+投加量降至151 mg/L，降幅為40.3%。項(xiàng)目?jī)?yōu)化后增加了水解酸化池?cái)嚢杵鳌⑸锍剌S流泵、生物池?cái)嚢杵骱头磻?yīng)絮凝池?cái)嚢杵鞯扔秒娫O(shè)備。其中，生物池軸流泵揚(yáng)程低用電量較少，生物池和反應(yīng)絮凝池的攪拌器是替代曝氣系統(tǒng)，水解酸化池的攪拌器運(yùn)行后內(nèi)回流泵停運(yùn)，工況優(yōu)化后生物池的曝氣用電量小幅下降。因此，污水廠噸水耗電量較優(yōu)化前變化不大(表3)。

表3 電耗和藥劑用量Tab.3 Power and Chemical Consumption

4 結(jié)語(yǔ)

工藝優(yōu)化后，該工業(yè)園區(qū)污水處理廠的生物脫氮效果穩(wěn)定，外碳源用量降至182 mg/L，芬頓氧化系統(tǒng)Fe2+藥耗降至151 mg/L，出水水質(zhì)穩(wěn)定達(dá)到一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)。此工藝優(yōu)化的實(shí)施提高了出水質(zhì)量，節(jié)約了運(yùn)行成本，取得了較好的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益，對(duì)類似項(xiàng)目的優(yōu)化及改造具有借鑒意義。另外，針對(duì)工業(yè)園區(qū)廢水可生化性差、水質(zhì)難以預(yù)測(cè)等問(wèn)題，建議采取規(guī)模分多期且每期分階段設(shè)計(jì)的做法，并根據(jù)園區(qū)廢水情況逐步完善污水廠工藝流程；將企業(yè)污水處理設(shè)施納入到園區(qū)污水廠管理體系，整體考慮污水處理工藝的選擇，充分利用廢水中的碳源。