徐金倫，何思陽，喬迪，顧章君，梁晨，倪春芳

上海市現(xiàn)場物證重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 上海市公安局物證鑒定中心，上海 200083

1 案 例

1.1 簡要案情

案例1：2020年8月，某派出所送檢褐色粉末1份。

案例2：2020年8月，某派出所送檢褐色樹皮狀物質(zhì)3份。

案例3：2020年9月，某分局刑科所送檢綠色樹葉和紫色木質(zhì)物質(zhì)各1份。

送檢部門要求對上述檢材中是否含有二甲基色胺（3-[2-（dimethylamino）ethyl]indole，DMT）成分進(jìn)行檢驗(yàn)。

1.2 檢驗(yàn)方法

1.2.1 主要儀器與試劑

7890B-5975B GC/MSD 型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀、HP-5ms 超高惰性氣相色譜柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）購自美國Agilent 公司，UltiMateTM3000 快速分離雙系統(tǒng)、TSQ AltisTM三重四極桿質(zhì)譜儀、Hyper?sil GOLDTMVANQUISHTMC18超高效液相色譜柱（100 mm×2.1 mm，1.9 μm）購自美國Thermo Scientific公司，6770 型冷凍研磨機(jī)購自美國SPEX 公司，5424型高速離心機(jī)購自德國Eppendorf公司。

DMT（純度≥98%，上海原思標(biāo)物科技有限公司），超純水由PURELAB Option-R7超純水系統(tǒng)（英國ELGA公司）制備，甲醇、乙腈（色譜純，德國Merck 公司），甲酸、甲酸銨（色譜純，德國CNW Technologies GmbH公司），SKF525A（純度≥95%，美國Sigma-Aldrich公司）。

1.2.2 溶液配制

DMT 標(biāo)準(zhǔn)儲備液：稱取10 mg 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用甲醇定容至10 mL，質(zhì)量濃度為1 mg/mL。

SKF525A工作液：稱取10 μg標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用甲醇定容至10 mL，質(zhì)量濃度為1 μg/mL。

1.2.3 氣相色譜-質(zhì)譜法

色譜條件：柱溫100 ℃保持3 min，20 ℃/min 升至290 ℃，保持15 min；載氣為氦氣，純度≥99.999%，流速為1 mL/min，恒流；進(jìn)樣口溫度為250 ℃；分流進(jìn)樣，分流比為20∶1；進(jìn)樣量為1 μL。

質(zhì)譜條件：電子轟擊（electron impact，EI）離子源，電子能量為70 eV，離子源溫度230 ℃，四極桿溫度150 ℃；采用全掃描模式，質(zhì)量掃描范圍m/z50～500。樣品主要色譜峰的質(zhì)譜圖經(jīng)NIST 17譜庫檢索。

1.2.4 液相色譜-質(zhì)譜法

色譜條件：柱溫50 ℃；進(jìn)樣量5 μL，流速0.4 mL/min；流動相A 為5 mmol/L 甲酸水溶液（含1‰甲酸），流動相B 為5 mmol/L 甲酸銨乙腈溶液（含1‰甲酸），采用梯度洗脫。梯度洗脫程序：0～0.5 min，2% B；0.5～9 min，2%～100% B；9～10 min，100% B；10～10.5 min，100%～2% B。

質(zhì)譜條件：離子源為正離子模式，噴霧電壓3500V，掃描方式為選擇反應(yīng)檢測。DMT 的特征離子對為189.0>144.0（定量離子對）、189.0>58.0、189.0>115.0；SKF525A的特征離子對為354.2>167.0（定量離子對）、354.2>209.0、354.2>281.1。

1.2.5 樣品處理

檢材均用甲醇浸泡12 h，以離心半徑6 cm，13 000 r/min，離心3 min，取上清液使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行定性分析。

檢材均用冷凍研磨機(jī)粉碎，精確稱取10 mg，加入10 mL 甲醇超聲后，以離心半徑6 cm，13 000 r/min，離心3 min，取上清液10 μL，用甲醇定容至1 mL，使用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行定量分析。

1.2.6 方法學(xué)驗(yàn)證

取DMT 標(biāo)準(zhǔn)儲備液用甲醇稀釋至質(zhì)量濃度分別為0.5、1、2、5、10、50、100、200、500 ng/mL，使用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，以分析物的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)（x），分析物定量離子對峰面積為縱坐標(biāo)（y），繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。配制低、中、高質(zhì)量濃度（2、20、400 ng/mL）的標(biāo)準(zhǔn)溶液各5 份進(jìn)行分析，連續(xù)測定5 d，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算樣品的質(zhì)量濃度，分別考察精密度和準(zhǔn)確度（包括日內(nèi)和日間）。將0.5 ng/mL的DMT標(biāo)準(zhǔn)溶液用甲醇稀釋后使用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，以信噪比（S/N）≥3 為檢出限，以S/N≥10 為定量限。此外，對氣相色譜-質(zhì)譜的檢出限進(jìn)行考察。

1.3 檢驗(yàn)結(jié)果

1.3.1 氣相色譜-質(zhì)譜法

各檢材的氣相色譜-質(zhì)譜圖均在保留時(shí)間為7.70 min 處出現(xiàn)明顯的色譜峰（圖1），主要特征碎片離子有m/z58、130、188 等（圖2A），經(jīng)NIST 17 譜庫檢索，結(jié)果為DMT。將3 例檢材的質(zhì)譜圖分別與DMT標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行比對，保留時(shí)間和特征碎片離子豐度均一致，確認(rèn)為DMT成分，該物質(zhì)的檢出限為200 ng/mL。

圖1 案例1中檢材的色譜圖Fig.1 Chromatogram of the sample in case 1

案例1 和案例2 的檢材均在保留時(shí)間為7.65 min處出現(xiàn)色譜峰，主要特征碎片離子有m/z44、77、131等（圖2B），經(jīng)NIST 17 譜庫檢索，結(jié)果為N-甲基色胺（N-methyltryptamine，NMT），在案例3 的檢材中則無NMT色譜峰出現(xiàn)。

圖2 DMT和NMT的質(zhì)譜圖及結(jié)構(gòu)圖Fig.2 Mass spectra and structure diagrams of DMT and NMT

1.3.2 液相色譜-質(zhì)譜法

采用液相色譜-質(zhì)譜法分析DMT，線性范圍為0.5～500 ng/mL，線性方程為y=0.000 468 696+0.002 461 65x，決定系數(shù)（R2）為0.996 8，權(quán)重系數(shù)為1/x。檢出限為0.1ng/mL，定量限為0.5ng/mL。準(zhǔn)確度和精密度見表1。

表1 DMT的準(zhǔn)確度和精密度Tab.1 The accuracy and precision of DMT（%）

經(jīng)檢測，案例1 的粉末中DMT 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.21%；案例2 的3 份褐色樹皮狀物質(zhì)中DMT 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.93%、0.99%和1.10%；案例3 中的綠色樹葉中DMT 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.13%，紫色木質(zhì)物質(zhì)中DMT的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.26%。

2 討論

DMT 的分子式為C12H16N2，具有類似5-羥色胺（5-hydroxytryptamine，5-HT）的化學(xué)結(jié)構(gòu)，進(jìn)入人體后可以作為5-HT 受體激動劑[1-3]，在中樞神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)揮作用[4-5]。DMT 天然存在于多種動植物體內(nèi)，與麥司卡林和賽洛西賓功效類似，都可作為天然致幻劑[6-8]，如被南美洲亞馬遜原住民長期用于醫(yī)療和宗教儀式的死藤水（ayahausca）等[9-11]。大量攝入DMT 會產(chǎn)生認(rèn)知、感覺和情感變化，使用者有欣悅感，并對時(shí)間和空間產(chǎn)生幻覺[12-14]。DMT 在我國已被列入第一類精神藥品目錄管制。

隨著娛樂性毒品（recreational drugs）的蔓延，近年來本鑒定中心不斷收到含有DMT 成分的植物葉片、粉末等檢材。本文3 例案件的檢材分別為褐色粉末、褐色樹皮狀物質(zhì)、綠色樹葉和紫色木質(zhì)物質(zhì)。案例1 和案例2 為同一嫌疑人購于網(wǎng)絡(luò)，均檢出DMT 和NMT 成分，但DMT 含量不同。案例3 的綠色樹葉和紫色木質(zhì)物質(zhì)中也檢出DMT 成分，但未檢出NMT 成分。3 例檢材中DMT 含量在0.13%～2.26%。以DMT為代表的色胺類物質(zhì)在多種植物中廣泛存在，不同檢材中NMT的有無和DMT含量的差異可能源于物種不同或者取材的部位不同。

褐色粉末、晾曬干燥的樹皮和樹葉等檢材無需特殊處理，直接經(jīng)甲醇浸泡12 h 后，DMT 成分即可溶于甲醇，可采用氣相色譜-質(zhì)譜法進(jìn)行定性檢驗(yàn)。在定量檢驗(yàn)中，考慮到DMT 在植物檢材中可能存在分布不均的情況，故將檢材經(jīng)低溫冷凍研磨后使用甲醇浸泡并超聲處理。結(jié)果表明，植物檢材經(jīng)冷凍研磨處理后，可對其中的DMT成分進(jìn)行定量分析。