白曉琪
(中煤陜西榆林能源化工有限公司,陜西 榆林 719100)
無(wú)紡布即非織造布,它是一種不需要紡紗織布而形成的織物,其種類繁多,不同的纖維原料、生產(chǎn)工藝可制成多樣的產(chǎn)品種類。根據(jù)成分有滌綸、丙綸、錦綸、氨綸、腈綸等,其中丙綸無(wú)紡布分為紡黏法、熔噴法以及紡黏和熔噴復(fù)合非織造布三大類[1]。近幾年來(lái),無(wú)紡布取得迅猛發(fā)展,己經(jīng)變成一個(gè)新興的工業(yè)產(chǎn)業(yè)分支。紡黏法聚丙烯無(wú)紡布具有強(qiáng)度高、熔點(diǎn)低、密度小、化學(xué)穩(wěn)定性能好等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于手術(shù)衣、口罩、尿布、購(gòu)物袋、土工布及建筑防水材料等。
紡黏無(wú)紡布專用聚丙烯樹脂主要有三種生產(chǎn)方法,即高效催化劑氫調(diào)法、茂金屬催化劑氫調(diào)法和化學(xué)降解法生產(chǎn)[2]。
(1)高效催化劑氫調(diào)法。利用常規(guī)催化劑生產(chǎn),溶體流動(dòng)速率大于35 g/10 min的聚丙烯樹脂存在一定的難度,高效催化劑可以大大增加聚丙烯聚合反應(yīng)的氫氣敏感性,少量的氫就可以大幅提高溶體流動(dòng)速率。
(2)化學(xué)降解法,也叫熱化學(xué)降解法。該方法的原理是將有機(jī)過(guò)氧化物添加到聚丙烯原料樹脂,通過(guò)熱化學(xué)降解,對(duì)聚丙烯溶體流動(dòng)速率、相對(duì)分子質(zhì)量分布等主要參數(shù)進(jìn)行控制調(diào)節(jié)。要求過(guò)氧化物具有一定的熱穩(wěn)定性,既能在聚丙烯熔融前分子保持相對(duì)穩(wěn)定,但又能在加工聚丙烯時(shí),在較短時(shí)間內(nèi)生成大量的活性自由基,從而引發(fā)聚丙烯樹脂高分子鏈上β鍵碳原子斷裂,降低產(chǎn)品相對(duì)分子質(zhì)量,提高溶體流動(dòng)速率,減小相對(duì)分子質(zhì)量分布。該方法具有工藝技術(shù)簡(jiǎn)單、穩(wěn)定性高,產(chǎn)品相對(duì)分子質(zhì)量分布窄等優(yōu)點(diǎn)。
(3)茂金屬催化劑氫調(diào)法。在茂金屬催化劑的作用下聚合生成的聚丙烯可紡性較高,相對(duì)分子質(zhì)量分布只有2個(gè)單位,提高了紡絲速度,降低纖維纖度,用它做的紡黏無(wú)紡布均勻性好,阻隔性好。此外,由于茂金屬聚丙烯立構(gòu)規(guī)整度高,在剛性、屈服拉伸應(yīng)力、耐熱性、彎曲強(qiáng)度等性能方面表現(xiàn)優(yōu)異可生產(chǎn)性能優(yōu)異的纖維。
三種生產(chǎn)方法各有利弊,但調(diào)節(jié)熔融指數(shù)的基本原理大不相同。高效催化劑氫調(diào)法、茂金屬催化劑氫調(diào)法都是在聚合反應(yīng)過(guò)程中通過(guò)調(diào)整氫氣加入量來(lái)控制分子鏈的長(zhǎng)短來(lái)實(shí)現(xiàn)熔融指數(shù)控制,而化學(xué)降解法是在擠壓造粒過(guò)程中通過(guò)加入降解劑來(lái)切斷分子鏈來(lái)調(diào)節(jié)熔融指數(shù),相對(duì)于氫調(diào)法而言,化學(xué)降解法最大的優(yōu)點(diǎn)是轉(zhuǎn)產(chǎn)周期短、轉(zhuǎn)產(chǎn)靈活性高。
針對(duì)2020年年初突發(fā)的新型冠狀病毒肺炎疫情防控的嚴(yán)峻形勢(shì),全球口罩無(wú)紡布專用料市場(chǎng)供應(yīng)緊俏的狀況。中煤陜西榆林能源化工有限公司以L5E89(熔融指數(shù)3.3~4.3 g/10 min)為基礎(chǔ)粉料,通過(guò)化學(xué)降解法制得了ZM2040S高熔融指數(shù)(38±5 g/10 min)產(chǎn)品。
高熔融指數(shù)料對(duì)擠壓機(jī)模板平面精度的要求極高,在轉(zhuǎn)產(chǎn)高熔融指數(shù)牌號(hào)前,應(yīng)提前檢測(cè)模板平面度,即使是新模板也要對(duì)其檢測(cè)。當(dāng)模板平面度較低但無(wú)條件進(jìn)行更換時(shí),應(yīng)提高刀壓并盡可能推遲切牌號(hào)時(shí)間,以使切刀和模板得到更好的接觸。如提高切刀刀壓后,墊刀料一直產(chǎn)生并出現(xiàn)惡化的情況,則應(yīng)暫時(shí)切回L5E89牌號(hào),待墊刀料下降且穩(wěn)定后再切回ZM2040S牌號(hào),實(shí)現(xiàn)間斷切換,避免造粒停車。
當(dāng)進(jìn)刀、退刀壓差出現(xiàn)下降時(shí),均會(huì)出現(xiàn)不同程度的墊刀料。因此在生產(chǎn)高熔融指數(shù)產(chǎn)品前,必須保證進(jìn)刀、退刀壓差處于穩(wěn)定狀態(tài)。在生產(chǎn)ZM2040S牌號(hào)產(chǎn)品前期,由于切刀壓差波動(dòng)較大,出現(xiàn)過(guò)擠壓機(jī)停車現(xiàn)象,在調(diào)整切刀壓差后,擠壓機(jī)能穩(wěn)定運(yùn)行且拖尾粒及墊刀料數(shù)量明顯下降。
擠壓機(jī)溫度控制從截留閥-開車閥-熔融泵-連接段-換網(wǎng)器-模板呈階梯性下降,由于科佰隆擠壓機(jī)自身局限性,熱油溫控系統(tǒng)存在一個(gè)控制點(diǎn)控制三段溫度的問(wèn)題,不具備單段溫度精細(xì)調(diào)節(jié)的能力,所以其各段溫度無(wú)法實(shí)現(xiàn)精準(zhǔn)控制,尤其在螺桿剪切段極易出現(xiàn)溫度過(guò)高的現(xiàn)象,不利于樹脂成型。因此在每次生產(chǎn)高熔融指數(shù)牌號(hào)前,應(yīng)確保冷油系統(tǒng)能夠正常發(fā)揮冷卻作用,如剪切產(chǎn)生熱量過(guò)高引起溫度上升的情況,則應(yīng)臨時(shí)接膠管輔以工廠風(fēng)對(duì)剪切段進(jìn)行降溫。
采用化學(xué)降解法生產(chǎn)高熔融指數(shù)牌號(hào)產(chǎn)品,降解劑加入量調(diào)整幅度是整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程的關(guān)鍵所在。如果將降解劑加入比例一次調(diào)整到位,則樹脂熔融指數(shù)將產(chǎn)生較大變化,模頭熔體壓力也會(huì)出現(xiàn)較大變化,極有可能導(dǎo)致粘連粒、片料劇增,甚至纏刀。因此,降解劑加入比例應(yīng)逐步調(diào)整,每調(diào)整一次比例,應(yīng)根據(jù)停留時(shí)間及顆粒外觀對(duì)擠壓機(jī)系統(tǒng)各參數(shù)做相應(yīng)調(diào)整,直至熔融指數(shù)合格。在往回切L5E89牌號(hào)時(shí),由于熔融指數(shù)降低,熔體壓力升高,加上切粒機(jī)轉(zhuǎn)速及扭矩較高,在調(diào)整的過(guò)程中極易出現(xiàn)切粒機(jī)扭矩高報(bào)而停機(jī)的情況,因此切換操作應(yīng)更加緩慢,尤其是切粒機(jī)轉(zhuǎn)速調(diào)整幅度要小,建議控制在每次3 r/min。
在轉(zhuǎn)產(chǎn)過(guò)程中,降解劑加入量逐步加大,初期失重稱的設(shè)定流量遠(yuǎn)小于其最大下料量,降解劑的實(shí)際加入量與設(shè)定量偏差比較大。因此轉(zhuǎn)產(chǎn)初期應(yīng)盡量選擇一臺(tái)失重稱進(jìn)行加劑,當(dāng)下料量無(wú)法滿足必須使用兩個(gè)失重稱加劑時(shí),先調(diào)整一臺(tái)稱達(dá)到穩(wěn)定最小下料量時(shí)立刻啟動(dòng)另一臺(tái)稱,降低降解劑波動(dòng)對(duì)轉(zhuǎn)產(chǎn)帶來(lái)風(fēng)險(xiǎn)。同時(shí),由于負(fù)載壓力對(duì)失重稱計(jì)量影響較大,加降解劑時(shí)由于氣壓的沖擊會(huì)導(dǎo)致失重稱下料量出現(xiàn)大幅波動(dòng),因此在加劑時(shí)應(yīng)保證加入的速度要足夠緩慢,而且內(nèi)操崗與外操崗應(yīng)時(shí)刻保持溝通,嚴(yán)密監(jiān)視,加劑量出現(xiàn)波動(dòng)時(shí),必須立刻停止加劑。
擠壓機(jī)相關(guān)參數(shù)的調(diào)節(jié)需與粒料產(chǎn)品的熔融指數(shù)上升相對(duì)應(yīng),否則在轉(zhuǎn)產(chǎn)過(guò)程中可能產(chǎn)生塊料、串料,容易引起擠壓機(jī)停車。若出現(xiàn)串料現(xiàn)象,建議采取以下措施:
一是隨粒料產(chǎn)品熔融指數(shù)的上升,結(jié)合粒料外形,適當(dāng)提高切粒機(jī)進(jìn)刀、退刀壓差及切粒機(jī)的轉(zhuǎn)速;
二是在轉(zhuǎn)產(chǎn)過(guò)程中,認(rèn)真檢查粒料振動(dòng)篩下部細(xì)小顆粒狀況,如有細(xì)料增多趨勢(shì)則在提高切粒機(jī)進(jìn)刀、退刀壓差的同時(shí),適當(dāng)提高切粒水溫度。
由于降解劑過(guò)氧化物在擠壓機(jī)筒體中存在混煉降解不均勻的現(xiàn)象,導(dǎo)致在模板不同位置的樹脂熔融指數(shù)及熔體壓力是不同的,可能出現(xiàn)未成型的癟狀料。針對(duì)此問(wèn)題,應(yīng)主要通過(guò)調(diào)節(jié)節(jié)流閥的開度,延長(zhǎng)樹脂在擠壓機(jī)筒體內(nèi)的停留時(shí)間,同時(shí)提高擠壓機(jī)筒體溫度到230 ℃,保證降解劑混煉均勻。但是,提高擠壓機(jī)筒體溫度后,勢(shì)必會(huì)造成熔體溫度無(wú)法降低,在切粒過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生較多拖尾粒,應(yīng)結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際生產(chǎn)情況綜合平衡。
生產(chǎn)過(guò)程中如降解劑殘留較多,揮發(fā)不夠充分,粒料會(huì)冒泡并伴有較大氣味。應(yīng)采取以下措施提高脫氣量:
一是增大截流閥開度,增加樹脂在擠壓機(jī)筒體內(nèi)的停留時(shí)間;
二是提高擠壓機(jī)筒體的平均溫度;
三是保持?jǐn)D壓機(jī)筒體排氣系統(tǒng)暢通,并提高脫氣頻次;
四是適當(dāng)增加粒料自摻混時(shí)間。
中煤陜西榆林能源化工有限公司以低熔融指數(shù)聚丙烯粉料為基礎(chǔ)原料,在擠壓造粒過(guò)程中,利用化學(xué)降解法,通過(guò)加入降解劑,并通過(guò)一系列相關(guān)調(diào)整,成功產(chǎn)出高熔融指數(shù)牌號(hào)目標(biāo)產(chǎn)品,且產(chǎn)品獲得下游用戶的一致好評(píng)。