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        熱降解法制備噴絲級高熔指聚丙烯及其流變性能研究

        2020-11-26 01:07:08江太君
        化工技術(shù)與開發(fā) 2020年11期

        彭 威,江太君

        (1.珠海市能動科技光學(xué)產(chǎn)業(yè)有限公司,廣東 珠海 519050;2.湖南工業(yè)大學(xué),湖南 株洲 421007;3.東莞銘豐包裝股份有限公司,廣東 東莞 523049)

        聚丙烯是一種應(yīng)用廣泛的通用型塑料,可通過擠出、注塑、吹塑、流延、紡絲等工藝來加工制品,還可以通過熔噴工藝制備通用的無紡布和熔噴布,應(yīng)用于過濾、防疫與防護領(lǐng)域[1-2]。與傳統(tǒng)的聚丙烯相比,噴絲級聚丙烯具有流動性好、分子量分布窄等特點,且多由傳統(tǒng)的聚丙烯通過添加過氧化物而產(chǎn)生熱降解的方法制備[2-5]。在材料配方設(shè)計與產(chǎn)品的生產(chǎn)過程中,引發(fā)劑與抗氧劑的含量,以及加工工藝參數(shù),均會對噴絲級聚丙烯的熔融指數(shù)產(chǎn)生很大影響,并最終影響生產(chǎn)效率與穩(wěn)定性[6-7]。

        本文針對熔噴布專用的噴絲級聚丙烯,采用引發(fā)劑引發(fā)熱裂解反應(yīng),使傳統(tǒng)的低熔指聚丙烯轉(zhuǎn)化為熔融指數(shù)在1500g·(10min)-1左右的高流動性聚丙烯,以應(yīng)用于熔噴布的生產(chǎn)。研究了配方中的引發(fā)劑、抗氧劑的用量和加工工藝參數(shù)對噴絲級聚丙烯的質(zhì)量和生產(chǎn)效率的影響,以優(yōu)化生產(chǎn)工藝。

        1 實驗部分

        1.1 實驗材料

        聚丙烯(牌號225),DTBP(牌號101),抗氧劑215。

        1.2 實驗設(shè)備與儀器

        低速混料機(50L),平行雙螺桿擠出造粒機(螺桿直徑65mm,長徑比52),熔融指數(shù)儀(體積法)、水份儀。

        1.3 實驗步驟

        1)將聚丙烯粉料、引發(fā)劑DTBP、抗氧劑放入低速混料機中混合15min。

        2)將混合好的物料放入65 平行雙螺桿擠出造粒機料斗中造粒,擠出機各區(qū)的溫度分別為130、150、160、170、175、175、170、170、170、170、170、168、165℃,造粒方式為水冷拉條。

        3)將平行雙螺桿擠出造粒機混煉造粒后的顆粒,在常溫下旋轉(zhuǎn)24h 后,用熔融指數(shù)儀測試其熔融指數(shù)。

        4)混煉造粒后的顆粒,立即使用水分儀測試顆粒的水分。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 引發(fā)劑對熔融指數(shù)的影響

        引發(fā)劑DTBP 為二叔丁基過氧化物,在熱的條件下可以將聚丙烯分子鏈打斷,使其分子量降低,達到提升其熔融指數(shù)的目的。圖1 是不同引發(fā)劑含量對聚丙烯熔融指數(shù)的影響曲線,其中抗氧劑含量為0.2%。從圖中可以看出,引發(fā)劑DTBP 含量對聚丙烯熔融指數(shù)的影響是近線性關(guān)系的,DTBP含量達到0.5%時,聚丙烯的熔融指數(shù)可以穩(wěn)定在1500g·(10min)-1左右,符合熔噴布生產(chǎn)的要求。

        圖1 引發(fā)劑含量對熔融指數(shù)的影響Fig.1 Variation of melt flow index as a function of DTBP concentration

        2.2 螺桿溫度對熔融指數(shù)的影響

        引發(fā)劑的激活需要一定的能量,同時引發(fā)劑的作用半衰期與加工溫度直接相關(guān),即高溫條件下引發(fā)劑的有效作用時間會縮短。圖2 給出了螺桿的最高溫度與聚丙烯熔融指數(shù)的關(guān)系。從圖中可以看出,螺桿的溫度在190℃以內(nèi),隨著DTBP 含量增加,聚丙烯材料的熔融指數(shù)呈上升趨勢,溫度越高上升速度越快。

        圖2 螺桿最高溫度對熔融指數(shù)的影響Fig.2 Effect of maximum temperature on melt flow index

        2.3 抗氧劑對熔指數(shù)穩(wěn)定性的影響

        抗氧劑可以有效抑制引發(fā)劑對聚丙烯分子鏈的作用,起到穩(wěn)定聚丙烯熔融指數(shù)的作用[6]。圖3 顯示了抗氧劑對聚丙烯的熔融指數(shù)及熔融指數(shù)衰減的影響。可以看出,引發(fā)劑DTBP 含量相同時,隨著抗氧劑含量的增加,聚丙烯的熔融指數(shù)迅速下降,而聚丙烯的熔融指數(shù)誤差也迅速下降,達到0.2%以后逐漸趨于穩(wěn)定。引發(fā)劑DTBP 促進聚丙烯材料降解,導(dǎo)致熔融指數(shù)下降,而抗氧劑則是抑制聚丙烯材料的降解,因此可以通過添加抗氧劑來穩(wěn)定聚丙烯的熔融指數(shù),保持熔融指數(shù)的變化在可以接受的范圍內(nèi)。

        圖3 抗氧劑含量對熔融指數(shù)的影響Fig.3 Effect of antioxidant on melt flow index

        圖4 產(chǎn)量與下線含水率的關(guān)系Fig.4 Moisture content as a function of production capacity

        2.4 生產(chǎn)效率與含水率

        熔噴專用聚丙烯在使用過程中對原材料的含水率有一定的要求,過高的含水率會導(dǎo)致熔噴布表面的晶點增多,影響熔噴布的品質(zhì)。聚丙烯的生產(chǎn)采用水冷拉條造粒方式,因其熔融指數(shù)較高,若料條的拉動速度過高,冷卻水會隨料條進入切粒后的聚丙烯顆粒中,增加顆粒的含水率。圖4 給出了聚丙烯顆粒料下線含水率與產(chǎn)量的關(guān)系。從圖中可以看出,對于65 平行雙螺桿擠出造粒機,產(chǎn)量控制在150~170kg·h-1時,顆粒料下線含水率維持在2%左右,符合熔噴工藝對材料的要求。生產(chǎn)線產(chǎn)量超過150kg·h-1后,顆粒下線含水率迅速增加,產(chǎn)量突破190kg·h-1后,顆粒下線含水率增速減緩。當擠出造粒的產(chǎn)量較低時,料條從冷卻水槽內(nèi)帶出的水,在料條自身的高溫作用下?lián)]發(fā),使得顆粒下線含水率較低;產(chǎn)量繼續(xù)增加,料條的運動速度加快,帶出的水無法在短時間內(nèi)蒸發(fā)掉,導(dǎo)致顆粒下線含水率快速上升。

        3 結(jié)論

        本文以DTBP 為引發(fā)劑,在抗氧劑的保護下,生產(chǎn)了適合于熔噴布生產(chǎn)的噴絲級聚丙烯,并對生產(chǎn)工藝參數(shù)和材料的熔融指數(shù)進行了優(yōu)化。結(jié)果發(fā)現(xiàn),引發(fā)劑DTBP 對聚丙烯的降解作用,隨其含量增加呈線性關(guān)系;抗氧劑可以有效抑制引發(fā)劑的作用;隨著擠出溫度的升高,熔融指數(shù)上升;顆粒下線含水率在低產(chǎn)量時比較穩(wěn)定,隨著產(chǎn)量的增加,含水率快速上升,最終趨于穩(wěn)定值。

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