曾明榕

（中紡檢測(cè)（福建）有限公司，福建泉州 362000）

氣相色譜技術(shù)的檢測(cè)方式具備諸多的優(yōu)點(diǎn)，如操作方便、檢測(cè)效率快、成本低、樣品需求低和精確度高等，已成為現(xiàn)階段最為普及的檢測(cè)方式。在果蔬農(nóng)藥殘留檢測(cè)領(lǐng)域，該技術(shù)則體現(xiàn)出了較強(qiáng)的適用性。

1 氣相色譜技術(shù)主要原理

從氣相色譜技術(shù)的原理上來看，需要將氣體作為流動(dòng)相，實(shí)現(xiàn)成分分離與色譜分析。試樣由流動(dòng)相帶入色譜柱后，由于各組分分子與柱中固定相作用力不同，導(dǎo)致各組分從色譜柱中流出的時(shí)間不同，能夠?qū)崿F(xiàn)相互分離。根據(jù)存留的時(shí)間和反應(yīng)強(qiáng)度的信息，在色譜中得到二維色譜，定性主要以色譜的色譜峰值存留時(shí)間作為標(biāo)準(zhǔn)，定量時(shí)，以峰值或面積為標(biāo)準(zhǔn)。這種分離方式能夠分離出超過百種化合物，對(duì)農(nóng)藥中的化合物可以有效地分離[1]。

2 影響氣相色譜檢測(cè)的主要因素

2.1 前處理技術(shù)

前處理技術(shù)主要是運(yùn)用分段加標(biāo)回收的辦法開展測(cè)試，嚴(yán)格按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)果蔬樣品的提取和測(cè)試進(jìn)行試驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)中需要進(jìn)行重復(fù)性實(shí)驗(yàn)，對(duì)具體測(cè)試實(shí)驗(yàn)重要環(huán)節(jié)的操作進(jìn)行對(duì)比，掌握其對(duì)果蔬樣品中農(nóng)藥提取效果的影響，其中包括樣品的均衡性，提取過程的時(shí)間、速率、提取液中分離程度、蒸發(fā)量、靜置時(shí)間及凈化工作等[2]。

2.2 檢測(cè)過程的影響因素

在使用氣相色譜技術(shù)檢測(cè)的過程中，殘留農(nóng)藥提取液選用、農(nóng)藥提取操作、樣品濃縮過程的中的氮?dú)獯祾摺悠穬艋h(huán)節(jié)的萃取等各項(xiàng)因素都可能給檢測(cè)結(jié)果帶來影響。

對(duì)于不同極性的農(nóng)藥殘留物，需要使用同程度的水、油等提取液，以此高效地完成殘留農(nóng)藥的提取。通常是將萃取液和混合樣品的溶劑進(jìn)行粉碎提取。這時(shí)具有最佳效果的提取液為乙腈溶液（表1），提取過程應(yīng)合理控制提取時(shí)間，若是提取時(shí)間過長(zhǎng)，會(huì)讓整體的殘留農(nóng)藥提取效率降低，提取時(shí)間過短，會(huì)無法全部提取出殘留農(nóng)藥劑量。結(jié)合多次的實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，最合適的提取時(shí)間應(yīng)在20 min左右，可有效地保障提取的實(shí)驗(yàn)效率，又能夠充分地提取出樣品中的農(nóng)藥殘留劑量，回收率能夠高達(dá)115%。

將提取出的農(nóng)藥與具有較大水溶性的雜質(zhì)進(jìn)行分離，通常分離的主要方式是使用無機(jī)鹽，添加到提取液中，在此環(huán)節(jié)應(yīng)注意無機(jī)鹽的使用量，提取液達(dá)到飽和狀態(tài)即可，進(jìn)而降低農(nóng)藥與水的溶解度。在整個(gè)分離過程中，需要保證實(shí)驗(yàn)樣品均勻搖晃與絕對(duì)靜置，多次實(shí)驗(yàn)可以準(zhǔn)確了解到，靜置30 min左右的時(shí)間，可以確保農(nóng)藥的提取效果超過70%[3]。

樣品濃縮實(shí)驗(yàn)環(huán)節(jié)中，通常采用的主要方式是氮吹，開展氮吹前應(yīng)保障氮?dú)獾拇禋獬潭冗M(jìn)行合理的管控，確保氮?dú)獯禋庑Ч荒苓^大，氮?dú)獾臏囟炔荒苓^高，在具體的氮吹環(huán)節(jié)中，避免一次性把果蔬樣品完全吹干，分離實(shí)驗(yàn)農(nóng)藥應(yīng)在樣品半干情況析出，進(jìn)而保障農(nóng)藥的提取效果。

樣品凈化環(huán)節(jié)使用最多的是固相萃取的實(shí)驗(yàn)方式，為了進(jìn)一步保障凈化效果，多次的固相萃取實(shí)驗(yàn)中，明確具體的流速應(yīng)控制在2 mL/min。過快會(huì)嚴(yán)重影響分子較大的果蔬農(nóng)藥提取效果，而且還會(huì)降低凈化實(shí)驗(yàn)環(huán)節(jié)的程度，進(jìn)而影響提取效果。

3 保障農(nóng)藥檢測(cè)效果準(zhǔn)確性的操作方式

3.1 物質(zhì)與溶液的選擇

采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為參照物進(jìn)行檢測(cè)分析，應(yīng)確認(rèn)使用的標(biāo)準(zhǔn)品從正規(guī)渠道采購(gòu)，擁有合格證書，防止過期不合格的物質(zhì)進(jìn)入到檢測(cè)過程中。溶液選取需要詳細(xì)了解溶液的證書，按照說明使用溶液，通常物質(zhì)配制成中間所需的存儲(chǔ)液過程中，稀釋劑與溶劑應(yīng)保持一致，常見溶劑主要有甲醇、純凈水配制成的酸堿水溶劑等[4]。

3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過程

結(jié)合儀器的功能以及檢測(cè)方式，合理地配制相關(guān)溶液。使用存儲(chǔ)液時(shí)，應(yīng)采用整支的標(biāo)準(zhǔn)品，最大程度降低移動(dòng)液管次數(shù)，防止使用其他移液的試管為液體的標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量帶來誤差。由于不同種類的溶液在移液管的底部存留存在差異，移液時(shí)，會(huì)產(chǎn)生誤差。例如，使用1 min的移液管轉(zhuǎn)移丙酮溶液，每次都會(huì)多出3%，在具體的制作過程中最少進(jìn)行2次轉(zhuǎn)移，實(shí)際配出的溶液濃度會(huì)比標(biāo)準(zhǔn)溶液超出6%的濃度，使用這樣的溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn)檢測(cè)，檢測(cè)的果蔬農(nóng)藥殘留濃度會(huì)比實(shí)際的農(nóng)藥濃度低出6%。在使用移液管時(shí)，應(yīng)保證使用帶有刻度的移液管，轉(zhuǎn)移過程應(yīng)從上到下的存放溶液，避免溶液放到底部，上述的轉(zhuǎn)移誤差通常是溶液在試管底部造成存留的情況[5]。

3.3 選取標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方式

檢測(cè)農(nóng)藥殘留時(shí)，應(yīng)注意下面幾個(gè)技術(shù)要點(diǎn)，開展實(shí)驗(yàn)前，應(yīng)選取標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量的樣品并充分搖勻，具體的重量標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)記錄到0.01 g精準(zhǔn)度。加入相對(duì)劑量的提取液，搖晃過程不應(yīng)過快，防止過快造成液體溫度升高出現(xiàn)揮發(fā)以及提取液濺出，氮吹、分離以及轉(zhuǎn)入后續(xù)的試驗(yàn)環(huán)節(jié)，應(yīng)結(jié)合上述影響因素的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。

3.4 預(yù)先調(diào)試儀器狀態(tài)

測(cè)試實(shí)驗(yàn)所需要的儀器設(shè)備的配置、實(shí)驗(yàn)室的溫度、聲音震動(dòng)、環(huán)境濕度都會(huì)對(duì)農(nóng)藥提取實(shí)驗(yàn)結(jié)果造成不利影響。因此，分析農(nóng)藥殘留量需要注意下面幾個(gè)事項(xiàng)。①結(jié)合實(shí)際的檢測(cè)任務(wù)，提前做好儀器維護(hù)工作。例如及時(shí)更換氮?dú)獾人柘牟牧稀艋b置等無法長(zhǎng)時(shí)間使用的儀器；②預(yù)先開啟空調(diào)，將室溫控制在25 ℃標(biāo)準(zhǔn)程度；③記錄好重復(fù)測(cè)試的測(cè)試數(shù)據(jù)；④將檢測(cè)任務(wù)的不同樣品同一操作，保證檢測(cè)結(jié)果的同時(shí)達(dá)到出峰時(shí)間。

3.5 數(shù)據(jù)的處理和分析

數(shù)據(jù)應(yīng)批量進(jìn)行處理，不適宜使用手動(dòng)方式進(jìn)行，確保整批的結(jié)果處于相同的檢測(cè)條件，若是檢測(cè)結(jié)果存在較大的偏差，說明檢測(cè)過程存在問題，果蔬農(nóng)藥殘留量檢測(cè)結(jié)果可靠性低，不能以這個(gè)數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)加以參考?？梢栽诓煌瑢?shí)驗(yàn)室間的數(shù)據(jù)對(duì)比，研討測(cè)試人員的具體操作差異，分析出具體的差異原因。

4 結(jié)語(yǔ)

在農(nóng)產(chǎn)品種植過程中，隨著農(nóng)藥的大量使用，果蔬農(nóng)藥殘留的檢測(cè)格外重要。氣相色譜因其高效性，能快速測(cè)定市場(chǎng)果蔬產(chǎn)品農(nóng)藥指標(biāo)，適用性廣。在實(shí)踐運(yùn)用的過程中，應(yīng)掌握氣相色譜技術(shù)原理，并認(rèn)識(shí)到技術(shù)應(yīng)用效果可能受到前處理和檢測(cè)過程中部分因素影響，還要從物質(zhì)和溶液選擇、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、檢測(cè)方法選擇等方面進(jìn)行正確操作，確?？梢詼?zhǔn)確檢測(cè)出果蔬農(nóng)藥殘留。