高超 崔慧斌

德州市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心 山東德州 253000

1 農(nóng)殘檢測(cè)的重要性

農(nóng)藥作為重要的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)資料，能夠有效預(yù)防、治療種植和生產(chǎn)過(guò)程中的病蟲(chóng)草害。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中，為了減少病蟲(chóng)害對(duì)農(nóng)作物生長(zhǎng)發(fā)育的危害，減少農(nóng)戶(hù)經(jīng)濟(jì)收益損失，在種植作物時(shí)農(nóng)戶(hù)往往會(huì)使用農(nóng)藥等化學(xué)藥劑，但其在農(nóng)藥使用過(guò)程中缺少科學(xué)合理的指導(dǎo)，隨意加大用藥劑量、使用高度農(nóng)藥或忽視安全用藥間隔期等，直接導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留。殘留的農(nóng)藥被人體攝入之后，會(huì)直接危害人體健康，但在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和加工環(huán)節(jié)農(nóng)藥等化學(xué)制劑仍然被廣泛使用，因而農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)成為保障食品安全、保證廣大人民群眾生活質(zhì)量以及指導(dǎo)農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化種植的重要工作內(nèi)容。

2 氣相色譜法概述

2.1 氣相色譜法概念

氣相色譜法是一種色譜技術(shù)，主要利用惰性氣體（如氮?dú)獾龋闄z測(cè)介質(zhì)，分離和分析容易揮發(fā)且不易發(fā)生分解的化合物。氣相色譜法主要用途是測(cè)定某一特定化合物的純度、分離混合物中的多種組分以及定量分析各組分的含量。根據(jù)固定相的不同，氣相色譜可以分為2類(lèi)，固定相為固體吸附體的為氣固色譜，固定相為涂有固定液擔(dān)體的為氣液色譜[1]。

2.2 氣相色譜檢測(cè)原理

將待測(cè)定的樣品或其衍生物氣化之后，由流動(dòng)相帶入色譜柱中，試樣中的各組分與色譜柱中的固定相作用力不同，試樣中的各組分在色譜柱中流動(dòng)的時(shí)間不同，被逐漸分離出來(lái)，分別進(jìn)入檢測(cè)器中，數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)記錄響應(yīng)的色譜信號(hào)，得到不同組分的色譜圖。根據(jù)出峰的時(shí)間和順序，可對(duì)不同的組分進(jìn)行定性，確定成分組成，然后根據(jù)峰高和峰面積，進(jìn)行不同組分的定量，確定含量的多少。

3 氣相色譜法在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用

3.1 電信號(hào)轉(zhuǎn)化法

電信號(hào)轉(zhuǎn)化法是通過(guò)使用電子信息技術(shù)來(lái)實(shí)現(xiàn)的，通過(guò)使用電信號(hào)捕捉器檢測(cè)電信號(hào)的出現(xiàn)，將其設(shè)備儀器與氣相色譜法相結(jié)合，可以進(jìn)一步監(jiān)控檢測(cè)農(nóng)產(chǎn)品上經(jīng)常殘留的有機(jī)氯等有毒物質(zhì)，故而在菊酯類(lèi)的農(nóng)藥產(chǎn)品檢測(cè)過(guò)程中應(yīng)用比較多。此類(lèi)電信號(hào)轉(zhuǎn)化法的應(yīng)用，首先將需要檢測(cè)的樣品放在一個(gè)放射設(shè)備中進(jìn)行放射處理，通過(guò)放射處理之后，將樣品混合物的組分進(jìn)行陽(yáng)極型的干擾，從而使其組分的電子可以有效地向陽(yáng)極的方向運(yùn)動(dòng)，接著在陽(yáng)極作用下，可以對(duì)已經(jīng)產(chǎn)生的電信號(hào)進(jìn)行抓取，從而捕獲到樣本數(shù)據(jù)，最后再將已經(jīng)處理完成的樣品放入到色譜分析儀中進(jìn)行分離檢測(cè)。從上述的原理可以看出，電信號(hào)轉(zhuǎn)化法中的檢測(cè)器內(nèi)設(shè)有的放射源可以有效地產(chǎn)生熱電子信號(hào)，而此時(shí)其他低于熱電子信號(hào)溫度的電子將會(huì)被動(dòng)地運(yùn)動(dòng)，就此為止檢測(cè)過(guò)程基本完成。但是此方法缺陷就是其作用物質(zhì)種類(lèi)比較少，只能用于具有較強(qiáng)親和力的有機(jī)物，對(duì)于其他種類(lèi)的農(nóng)藥殘留物質(zhì)，還需要用其他類(lèi)型的檢測(cè)方法。

3.2 有機(jī)磷檢測(cè)法

現(xiàn)如今，用于農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥大多是有機(jī)磷農(nóng)藥產(chǎn)品，因此在檢測(cè)的過(guò)程中需要重點(diǎn)關(guān)注磷這種元素，而在氣相色譜法檢測(cè)系統(tǒng)中，是通過(guò)有機(jī)磷檢測(cè)設(shè)備儀器來(lái)實(shí)現(xiàn)的，檢測(cè)開(kāi)始時(shí)首先要將樣品預(yù)處理，將其用乙酸乙酯等具有熔融性的有機(jī)物進(jìn)行提取，在經(jīng)過(guò)過(guò)濾、濃縮以及定容等過(guò)程的處理之后，將預(yù)處理的樣品物質(zhì)加入有機(jī)磷檢測(cè)設(shè)備中，有機(jī)磷檢測(cè)設(shè)備儀器對(duì)于農(nóng)產(chǎn)品上的農(nóng)藥殘留產(chǎn)品中的磷元素特別敏感，微量的元素殘留也能被儀器極快地捕捉到。現(xiàn)實(shí)中有機(jī)磷檢測(cè)不僅農(nóng)產(chǎn)品上，也被應(yīng)用于蘋(píng)果、雪梨等蔬菜食品的農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，應(yīng)用前景十分廣泛，且應(yīng)用限制較小。

4 氣相色譜檢測(cè)注意問(wèn)題

氣相色譜在分析過(guò)程中，進(jìn)樣口的溫度、柱箱的溫度和升溫程序等各項(xiàng)參數(shù)的設(shè)置不同，使得圖譜差別也會(huì)相對(duì)較大，從而導(dǎo)致分析數(shù)據(jù)差異也較大。氣相色譜檢測(cè)應(yīng)注意以下問(wèn)題。

4.1 色譜柱的維護(hù)和定期更換

色譜柱是樣品組分分離的重要組成部分，色譜柱的質(zhì)量直接決定物質(zhì)分離程度，從而影響檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。色譜柱長(zhǎng)時(shí)間未使用或更換新的色譜柱后，檢測(cè)過(guò)程中容易出現(xiàn)“鬼峰”和噪音，當(dāng)標(biāo)樣的峰面積有明顯下降時(shí)，需要更換新的色譜柱。出于成本節(jié)約角度的考慮，色譜柱可以截取靠近進(jìn)樣口10-30cm的部分后繼續(xù)使用。如果不能順利出峰，則需要及時(shí)更換色譜柱，避免影響檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。新柱可以采用升溫老化的方式以穩(wěn)定檢測(cè)結(jié)果。

4.2 進(jìn)樣口和檢測(cè)器溫度的控制

進(jìn)樣口的溫度直接決定了樣品分流時(shí)的氣化程度，如果溫度控制不合理，待測(cè)組分分解不完全，檢測(cè)結(jié)果會(huì)出現(xiàn)較大的偏差。一般建議檢測(cè)器溫度要高于待分組成分的最高沸點(diǎn)。

4.3 柱箱升溫程序的優(yōu)化

柱箱的升溫程序直接影響分離效果和分析速度。為了確保組分的分離程度和檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，必須有效控制初溫、升溫速度和終溫等3個(gè)重要參數(shù)指標(biāo)，以色譜柱中有較適宜的保留時(shí)間、色譜峰分布和峰形對(duì)稱(chēng)為最佳。初溫一般要低于待分離組分中沸點(diǎn)最低成分的沸點(diǎn)溫度，且要高于固定液的凝固溫度；升溫速度既要保證最短的存留時(shí)間，又要確保最大的分離程度；終溫需要根據(jù)固定相、樣品組分的熱穩(wěn)定性和高沸點(diǎn)組分等因素來(lái)確定。

4.4 氣體和氣體流量的合理使用

氣相色譜檢測(cè)中主要用到載氣（氮?dú)猓⑷細(xì)猓錃猓┮约爸細(xì)怏w（空氣）。氣體的純度和氣體流量直接關(guān)系到檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，推薦氣體純度≥99.999%，不純的氣體會(huì)產(chǎn)生基線噪聲和拖尾的現(xiàn)象。

5 結(jié)語(yǔ)

農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)可以達(dá)到監(jiān)督農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)安全性的目的，對(duì)保障農(nóng)產(chǎn)品的安全和質(zhì)量至關(guān)重要，更重要的是農(nóng)藥殘留的檢測(cè)關(guān)系到農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)穩(wěn)定、健康發(fā)展。將氣相色譜技術(shù)應(yīng)用到農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，通過(guò)電子捕獲器檢測(cè)、氮磷檢測(cè)等相關(guān)儀器的輔助，能更高效地提升農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作質(zhì)量。