李雅珍

摘要：MTBE裝置生產(chǎn)的剩余碳四是液態(tài)烴產(chǎn)品的主要來源，一旦不合格一定程度上會(huì)影響液態(tài)烴質(zhì)量。本文從焦粉、鐵銹、催化劑粉末對(duì)液態(tài)烴殘留的影響可能性，原料中元素硫和硫化物以及攜帶的堿液對(duì)液態(tài)烴銅片腐蝕的影響可能性，液態(tài)烴原料中戊烷及以上組分含量對(duì)液態(tài)烴油漬觀察的影響的可能性，提出優(yōu)化措施，提高M(jìn)TBE裝置剩余碳四產(chǎn)品質(zhì)量，

關(guān)鍵詞：剩余碳四 ?殘留 ?銅片腐蝕 ?油漬觀察 ?措施 ?液態(tài)烴質(zhì)量

1前言

MTBE裝置生產(chǎn)的剩余碳四作為玉門煉化總廠的主要液態(tài)烴產(chǎn)品來源，其中殘留控制標(biāo)準(zhǔn)為不大于0.05ml/100ml，腐蝕控制標(biāo)準(zhǔn)為不大于1b，油漬控制指標(biāo)為通過。今年以來，剩余碳四出現(xiàn)了間歇性不合格的情況，一定程度上影響玉門煉化總廠的液態(tài)烴產(chǎn)品質(zhì)量。

2液態(tài)烴殘留項(xiàng)不合格的原因分析及解決措施

2.1 液態(tài)烴殘留項(xiàng)不合格的原因分析

依據(jù)近一年對(duì)MTBE裝置液態(tài)烴（剩余碳四）樣品化驗(yàn)分析發(fā)現(xiàn)明顯的黑渣和黃色雜質(zhì)，可以判斷出影響液態(tài)烴質(zhì)量的殘留項(xiàng)不合格的因素主要有以下三點(diǎn)：

2.1.1 焦粉

液態(tài)烴樣品攜帶的黑色雜質(zhì)，一部分有沒磁性（分析為焦粉），另一部分有磁性（分析為鐵銹）。液態(tài)烴中焦粉的來源存在以下兩種可能：

（1）焦化液態(tài)烴夾帶

進(jìn)脫硫裝置液態(tài)烴和出脫硫裝置液態(tài)烴取樣分析顯示：液態(tài)烴原料中攜帶較為明顯的黑色雜質(zhì)部分有磁性，部分無磁性。結(jié)合對(duì)焦化液態(tài)烴和催化液態(tài)烴進(jìn)行取樣分析結(jié)果，判斷磁性雜質(zhì)為設(shè)備腐蝕產(chǎn)生的鐵銹，無磁性的雜質(zhì)大部分為焦化液態(tài)烴夾帶的焦粉。

隨液態(tài)烴原料進(jìn)入到MTBE裝置內(nèi)，其中一部分焦粉會(huì)夾帶在液態(tài)烴中，另一部分焦粉會(huì)附著在MTBE裝置內(nèi)的催化劑上，不定時(shí)（間歇性）不定量的被液態(tài)烴夾帶。

（2）低壓瓦斯夾帶

通過對(duì)低壓瓦斯凝液過濾器濾芯清理時(shí)可以看出低壓瓦斯凝液過濾器濾芯附著大量雜質(zhì)，說明低壓瓦斯中夾帶的雜質(zhì)也較多，部分顆粒較細(xì)的雜質(zhì)會(huì)隨著凝液進(jìn)入到催化裝置，從而污染催化液態(tài)烴，進(jìn)而被帶入到液態(tài)烴脫硫系統(tǒng)，最終引起液態(tài)烴夾帶雜質(zhì)，影響液態(tài)烴質(zhì)量。

2.1.2 鐵銹

（1）換熱器因腐蝕產(chǎn)生的鐵銹等雜質(zhì)，隨著內(nèi)漏進(jìn)入到MTBE裝置系統(tǒng)內(nèi)，引起液態(tài)烴（剩余碳四）攜帶雜質(zhì)，殘留不合格。

（2）上游裝置因設(shè)備腐蝕產(chǎn)生的鐵銹等雜質(zhì)，隨著工藝流程進(jìn)入MTBE裝置，導(dǎo)致液態(tài)烴夾帶有磁性的雜質(zhì)。

經(jīng)過脫硫的液態(tài)烴出現(xiàn)攜帶明顯黑色泥狀雜質(zhì)，隨著工藝流程，部分黑色泥狀雜質(zhì)進(jìn)入到MTBE裝置各系統(tǒng)內(nèi)，隨著工藝流程，部分的黑色泥狀雜質(zhì)會(huì)被過濾留在系統(tǒng)內(nèi)，但依舊會(huì)有少量的黑色泥狀雜質(zhì)進(jìn)入到剩余碳四中，進(jìn)入液態(tài)烴罐區(qū)。而且被留在系統(tǒng)內(nèi)的黑色泥狀雜質(zhì)，會(huì)間歇性的被剩余碳四攜帶出。分析得出：液態(tài)烴原料中攜帶的各種雜質(zhì)最終會(huì)積存MTBE裝置得到水洗系統(tǒng)中，存在液態(tài)烴（剩余碳四）不定時(shí)（非連續(xù)性的）不定量的夾帶雜質(zhì)的可能。

2.2 優(yōu)化措施

（1）加強(qiáng)對(duì)液態(tài)烴原料中雜質(zhì)的控制，目前進(jìn)脫硫裝置的焦化液態(tài)烴量占液態(tài)烴處理量的10%，若出現(xiàn)攜帶焦粉情況，進(jìn)入到脫硫裝置內(nèi)，會(huì)致使所有的液態(tài)烴都攜帶焦粉，隨后進(jìn)入到氣分裝置、MTBE裝置，這就加大處理難度，也不利于裝置節(jié)能降耗工作的實(shí)施。

（2）增加過濾器吹掃清理的頻次，提高過濾效果，減少液態(tài)烴夾帶的雜質(zhì)。由于焦化液態(tài)烴中會(huì)攜帶部分焦粉，低壓瓦斯中攜帶雜質(zhì)，因此液態(tài)烴過濾器和低壓瓦斯凝液過濾器會(huì)出現(xiàn)堵塞現(xiàn)象，及時(shí)清理過濾器，若清理效果不理想，可考慮更換過濾器濾芯。

（4）加強(qiáng)裝置換熱器的檢查力度，發(fā)現(xiàn)內(nèi)漏立即整改，以防鐵銹等雜質(zhì)進(jìn)入到MTBE裝置各單元系統(tǒng)內(nèi)。同時(shí)增加MTBE裝置水洗系統(tǒng)換水頻次至1次/班，盡可能將積存的黑渣、鐵銹等雜質(zhì)置換干凈，避免液態(tài)烴（剩余碳四）夾帶雜質(zhì)。

3液態(tài)烴腐蝕不合格的原因分析及解決措施

3.1 液態(tài)烴腐蝕不合格的原因分析

3.1.1脫硫后的液態(tài)烴攜帶的元素硫、硫化物達(dá)到一定濃度會(huì)引起銅片腐蝕

單獨(dú)的硫元素在很低濃度下就可產(chǎn)生嚴(yán)重的銅片腐蝕，氫氧化鈉水溶液不能完全除去元素硫，只有在加入助溶劑才可以脫去元素硫。單獨(dú)的二硫化物在低溫下不會(huì)產(chǎn)生銅片腐蝕，當(dāng)元素硫和硫醇、二硫化物共存時(shí)，因硫醇、二硫化物的種類和量的不同，腐蝕銅片會(huì)出現(xiàn)不同的顏色。在MTBE裝置內(nèi)液態(tài)烴產(chǎn)品的銅片腐蝕等級(jí)合格，而罐區(qū)液化石油氣出現(xiàn)銅片腐蝕不合格，罐區(qū)液態(tài)烴中硫化氫、甲硫醇、乙硫醚等形態(tài)的硫化物在一定濃度范圍內(nèi)其含量的大小與銅片腐蝕等級(jí)不呈線性關(guān)系，但是是導(dǎo)致液態(tài)烴銅片腐蝕不合格的主要原因。

3.1.2 液態(tài)烴可能攜帶部分堿液，引起腐蝕不合格

催化液態(tài)烴和焦化液態(tài)烴經(jīng)過貧胺液脫除大部分硫化氫，再經(jīng)過堿液脫除全部硫化氫和部分硫醇后，經(jīng)過水洗后進(jìn)入到氣分裝置，通過脫丙烷塔的分餾，碳四碳五組分經(jīng)過塔底進(jìn)入到MTBE裝置。脫硫后的液態(tài)烴可能會(huì)攜帶部分堿液和Na2S（硫化氫與堿液發(fā)生反應(yīng)生成），通過碳四碳五組分進(jìn)入到MTBE裝置內(nèi)。目前脫硫裝置內(nèi)的水洗系統(tǒng)運(yùn)行狀況良好，碳四碳五組分中堿度控制在指標(biāo)范圍內(nèi)，引起液態(tài)烴產(chǎn)品銅片腐蝕不合格的可能性較小。

3.2 優(yōu)化措施

（1）戊烷對(duì)硫化物的溶解性較碳四及以下組分對(duì)硫化物的溶解性更高，液態(tài)烴原料中戊烷含量增加，可能會(huì)導(dǎo)致液態(tài)烴原料中硫化物含量的增多，加強(qiáng)與上游溝通，降低液態(tài)烴原料中戊烷組分的含量，減少溶解在戊烷內(nèi)的硫化物的含量，降低硫化物對(duì)液態(tài)烴銅片腐蝕的影響。

（2）加強(qiáng)對(duì)液態(tài)烴脫硫系統(tǒng)中水洗罐的操作監(jiān)控，確保對(duì)脫后液態(tài)烴中攜帶的堿液和Na2S的水洗效果。

4液態(tài)烴油漬不通過的原因分析及解決措施：

4.1 液態(tài)烴油漬不通過的原因分析

通過對(duì)出現(xiàn)液態(tài)烴油漬不通過時(shí)液態(tài)烴原料、MTBE原料中戊烷含量分析得出：液態(tài)烴油漬觀察通過時(shí)，液態(tài)烴原料中戊烷及以上組分的含量均在1.0%（v%）以下，MTBE裝置液態(tài)烴原料中戊烷及以上組分的含量均在2.5%（v%）以下;而當(dāng)出現(xiàn)油漬觀察不通過時(shí)，液態(tài)烴原料中戊烷及以上組分的含量在1.32%～3.66%（v%），MTBE裝置液態(tài)烴原料中戊烷及以上組分的含量在2.66%～9.76%（v%）。根據(jù)工藝流程，催化裝置和焦化裝置的液態(tài)烴經(jīng)過脫硫進(jìn)入到氣體分餾裝置，液態(tài)烴分餾為丙烷、丙烯、碳四碳五等餾分，其中的碳四碳五餾分進(jìn)入MTBE裝置作為原料，最終不發(fā)生反應(yīng)的碳四組分作為液態(tài)烴產(chǎn)品。根據(jù)MTBE裝置精餾過程中戊烷及以上組分、MTBE和未發(fā)生反應(yīng)的碳四（液態(tài)烴）等組分的特點(diǎn)，戊烷大部分會(huì)隨著MTBE進(jìn)入到MTBE脫硫系統(tǒng)內(nèi)，液態(tài)烴出現(xiàn)油漬觀察不合格，主要原因就是液態(tài)烴原料中攜帶戊烷及以上組分含量較高，大部分的戊烷及以上組分會(huì)進(jìn)入到MTBE中，但是有部分會(huì)隨著未反應(yīng)的碳四等組分進(jìn)入液態(tài)烴產(chǎn)品中，引起液態(tài)烴油漬觀察不通過。

4.2 優(yōu)化措施

MTBE裝置的液態(tài)烴的油漬不通過的問題，需要從液態(tài)烴原料解決，通過上游裝置對(duì)液態(tài)烴原料中戊烷及以上組分含量控制在1%（v%）以內(nèi)。