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        聚氨酯光學樹脂專利技術綜述

        2021-11-17 13:10:21張晨光任紅檠
        河南科技 2021年17期

        張晨光 任紅檠

        摘 要:聚氨酯樹脂材料是近幾年光學樹脂的研究和發(fā)展方向,被廣泛應用于鏡片、透鏡等領域。本文基于中英文專利數(shù)據(jù)庫,對國內(nèi)外聚氨酯光學樹脂的專利申請、國內(nèi)重點申請人等進行了統(tǒng)計分析,以供相關領域人員參考。

        關鍵詞:聚氨酯;光學樹脂;透鏡

        中圖分類號:TQ633文獻標識碼:A文章編號:1003-5168(2021)17-0156-03

        Patent Technology Review of Polyurethane Optical Resin

        ZHANG Chenguang REN Hongqing

        (Patent Examination Cooperation Sichuan Center of the Patent Office, CNIPA,Chengdu Sichuan 610213)

        Abstract: Polyurethane resin materials are the research and development direction of optical resins in recent years, and are widely used in lens, glasses and other fields. Based on the Chinese and English patent databases, this paper conducts a statistical analysis of domestic and foreign polyurethane optical resin patent applications and domestic key applicants for the reference by those in related fields.

        Keywords: polyurethane;optical resin;lens

        20世紀30年代,光學領域的主要材料是光學玻璃[1-2],直至1934年,才首次通過注射成型得到塑料透鏡,并將其作為光學元件應用到照相機等光學設備中[3]。后來,受光學樹脂質(zhì)量差、品種少、生產(chǎn)工藝落后等條件的約束,其發(fā)展受到抑制,直到20世紀60年代,光學樹脂的研制、應用再一次得到迅速發(fā)展,并形成了規(guī)?;袌鯷4-6],自此出現(xiàn)了很多由不同材料制得的塑料透鏡。聚氨酯樹脂材料是近幾年光學樹脂研究和發(fā)展的主要方向,其具有優(yōu)異的耐磨性、抗沖擊性、透光率高等優(yōu)點。同時,聚氨酯光學樹脂是由含雙官能度以上的活潑氫化合物和異(硫)氰酸酯經(jīng)加成聚合反應制得的,通過改變單體成分可設計出不同折射率、阿貝數(shù)適中、韌性好、可染色、具有極強的加工性能的鏡片。

        為了了解和掌握聚氨酯光學樹脂的發(fā)展及產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀,本文通過檢索、統(tǒng)計和分析國內(nèi)外聚氨酯光學樹脂的專利申請,分析和介紹了該領域的專利申請量趨勢、技術來源國、技術目標國、國內(nèi)重要申請人等相關信息。

        1 聚氨酯光學樹脂的專利申請趨勢

        1.1 全球申請量趨勢分析

        圖1展示了聚氨酯光學樹脂在全球范圍內(nèi)和在中國范圍內(nèi)的申請量變化趨勢。在全球范圍內(nèi),聚氨酯光學樹脂的相關專利申請開始于1971年,在此后15年的時間里,發(fā)展較為平緩;1987年之后,發(fā)展較為迅速,專利申請量逐年穩(wěn)步增長;2014—2018年,由于聚氨酯極強的分子設計性,再加上聚氨酯材料的發(fā)展,全球在聚氨酯光學樹脂領域的專利申請進入高速發(fā)展期。中國在該領域的專利申請始于1986年,且1986年的4件申請的申請人均為日本的三井東壓化學株式會社;2001年及之前在中國申請專利的申請人均為外國企業(yè),如日本的三井化學株式會社(1997年10月1日由日本三井石油化學工業(yè)公司和三井東壓化學公司合并成立)、瑞士的諾瓦提斯公司等。由此可見,中國聚氨酯光學樹脂的相關技術研究起步較晚。究其原因,一方面是因為我國的聚氨酯行業(yè)起步較晚;另一方面是中國專利法制定和實施較晚,中國的企業(yè)、高校或民眾對專利的保護意識形成較晚。

        圖2展示了中國國內(nèi)相關專利申請量的年度分布情況。中國的第一件申請是日本三井東壓化學株式會社于1988年的申請,中國申請人的第一件申請是浙江大學于2002年的申請(CN02145130.3),發(fā)明人高長有教授等以多元硫醇和多異氰酸酯為原料制備得到了透明性良好、折光指數(shù)高、耐沖擊強度高的聚硫代氨基甲酸酯型光學塑料。此后,我國相關研究處于緩慢發(fā)展階段,自2011年起,我國國內(nèi)申請人在聚氨酯光學樹脂領域的專利申請量逐年上升。2016—2018年,隨著技術的進步、專利保護意識的提升,國內(nèi)申請量大幅度上升??梢姡袊m然在聚氨酯光學樹脂領域起步晚,但發(fā)展迅速、前景廣闊。

        1.2 專利申請在國內(nèi)外的分布情況

        專利的優(yōu)先權國別和最早申請國別是該項技術的來源國,專利申請量的多少可以間接反映某地區(qū)對技術研究開發(fā)的重視程度、一個企業(yè)的戰(zhàn)略布局。一項專利技術的應用國家被認為是專利技術目標國,技術目標國的專利申請量及目標國數(shù)量是判斷該項專利技術是否具有經(jīng)濟價值、市場前景和開發(fā)價值的重要指標。日本在聚氨酯光學樹脂領域起步早。從日本在該領域發(fā)展初期的專利申請情況及來看,日本的專利保護意識較強,并且具有較好的全球戰(zhàn)略布局,是該領域最大的技術來源國與技術目標國。從中國國內(nèi)初期的申請情況來看,中國的企業(yè)、高校等缺乏專利布局意識,且在該領域起步晚、初期發(fā)展較慢,雖然近幾年發(fā)展迅猛,但作為技術來源國的申請量僅占世界的6.7%。從中國近幾年的專利申請量可知,中國非常重視聚氨酯光學樹脂的技術研究開發(fā)。

        中國國內(nèi)主要申請人(包括外國企業(yè)或高校等在中國的申請)申請量如圖3所示。其中,有4家日本公司,三井化學株式會社和HOYA株式會社的專利申請量排名占前兩位,且申請量遠遠超過其他申請人;中國國內(nèi)申請量較多的是山東益豐生化環(huán)保股份有限公司和萬華化學,排名分別占據(jù)第11和12位,較為靠后。分析原因,一方面與中國申請人較為分散有關,位于江蘇省的丹陽眼鏡城附近有諸多研究聚氨酯光學樹脂的小企業(yè),每個企業(yè)的專利申請數(shù)量較少,但企業(yè)數(shù)量較多;另一方面,與中國在聚氨酯光學材料領域的研究起步較晚有一定關系。

        2 國內(nèi)重點申請人專利技術分析

        山東益豐生化環(huán)保股份有限公司是國內(nèi)申請量最多的申請人,創(chuàng)立于2011年,其關于聚氨酯光學樹脂的研究較晚,但研究范圍廣泛,涉及折射率、耐熱性、抗黃變、防藍光等性能的改進。該公司第一件專利申請始于2015年(CN201510862397.X)。該專利公開了一種提高聚氨酯樹脂光學材料折射率和耐熱性的方法,主要是先將異氰酸酯進行三聚反應得到抗黃變性能好、折射率高、成本不變且分子結構剛性強的異氰酸酯三聚體,然后將其與其他常規(guī)原料混合反應制備得到聚氨酯預聚體,再對聚氨酯預聚體進行固化得到聚氨酯樹脂光學材料。該專利對固化工藝進行了改進,通過三個關鍵溫度點準確確定了升溫梯度,避免樹脂固化升溫不當而產(chǎn)生力學性能差或耐熱性差的問題,采用該專利所述的方法,使最終得到的樹脂折射率、力學性能、耐熱性能及其他性能均達到最優(yōu)。

        2017年有4件專利申請,分別涉及抗黃變樹脂鏡片及其制備方法(CN107189034A),其主要是通過控制異氰酸酯中Cl?含量并配合特定組分的抗氧劑,實現(xiàn)協(xié)同效應,以使樹脂鏡片在光學性能和力學性能保持穩(wěn)定的前提下具有良好的抗黃變性能;防藍光樹脂(CN108148164A和CN108084385A),其通過外加紫外光吸收劑來提高所得鏡片的防藍光性能;超高韌性的樹脂鏡片及其制備方法(CN108219109A),其在多元異硫氰酸酯、多元硫醇、多元醇胺、羥基化合物、催化劑和離型劑這些原料協(xié)同作用下,制備得到了具有較高折射率和較好沖擊韌性的樹脂鏡片。

        2018年有4件專利申請,均是通過對原料進行改性來獲得所需性能的光學樹脂。其中,CN108546325A使用改性異氰酸酯(通過二元醇與六亞甲基二異氰酸酯制備得到的聚氨酯預聚體或含有或不含巰基的多元醇與異佛爾酮二異氰酸酯制備得到的聚氨酯預聚體)提高了樹脂鏡片的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和表面硬度,同時不會有料紋和邊緣發(fā)霧的現(xiàn)象;CN109503549B使用含1,3,5 三噻烷結構的多硫醇化合物制備得到了具有較高的折射率、較高的阿貝數(shù)及較好的耐熱性的光學樹脂;CN109666113A通過使用特定結構的多硫醇化合物制備得到了高折光學用聚合性組合物;CN109851754A通過使用特定結構的環(huán)狀異氰酸酯,結合丙烯酸羥基酯類化合物、含巰基的硫醇類化合物,制備得到了具有良好耐熱性能、抗沖擊性能、折射率的光學材料。

        2019年有1件專利申請(CN110511343A),其使用聚氧乙烯醚磷酸酯封端的改性多元硫醇制備得到了脫模容易、成品率高、性能好的鏡片。

        2020年有1件專利申請(CN112358613A),其制備得到了具有較高透明性的光學樹脂材料。

        2015—2020年,山東益豐生化環(huán)保股份有限公司共有11件專利申請,內(nèi)容涉及改進折射率、提高韌性和耐熱性、抗黃變、防藍光等方面,改性方式主要集中于對含氫化合物、異氰酸酯化合物進行改性及外加添加劑方面。該公司通過上述多種方式制得了具有不同性能的聚氨酯光學樹脂,但其對聚氨酯光學樹脂的研究方向較為分散、研究深度較淺。

        3 結語

        聚氨酯光學樹脂是近幾年光學樹脂的研究和發(fā)展方向,中國在聚氨酯光學樹脂領域的專利申請起始時間較晚。就目前來看,中國在該領域的專利申請量處于上升期,國內(nèi)該領域申請專利的企業(yè)較多,但每個企業(yè)的申請量較少且研究方向分散,缺少龍頭企業(yè),還需要進一步加大研究力度。

        參考文獻:

        [1]胡建.高折光指數(shù)聚氨酯丙烯酸酯涂料的制備及性能[D].杭州:浙江大學,2008:20-21.

        [2]黎新章.用于眼鏡片的幾種光學塑料[J].光學技術,1992(3):44-49.

        [3]WANSER K H,WAGONER R E. Making sense of fiber optic sensors[J]. Photonics Spectra,1983(10):61-63.

        [4]林晶.高折射率硫化鋅/含硫聚合物納米復合光學材料[D].長春:吉林大學,2011:15-16.

        [5]張安震.聚氨酯型聚合物光學塑料的設計合成及性能研究[D].杭州:浙江大學,2003:18-19.

        [6]張勇,劉安昌,張良,等.光學樹脂單體4,4'-二巰基二苯硫醚雙甲基丙烯酸酯的合成[J].化學世界,2010(2):105-107.

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