張正義，張千，樓紫陽，劉偉，朱宇楠，袁春波，于瀟，趙天濤

（1重慶理工大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，重慶 400054；2上海交通大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，上海 200240；3上海交通大學(xué)重慶研究院，重慶 401147）

引 言

為滿足《生活垃圾填埋場污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》（GB 16889—2008）的要求，膜技術(shù)與生化方法相結(jié)合的處理方式在垃圾滲濾液處理中的應(yīng)用日益增多[1]。該方法產(chǎn)生的膜濾濃縮液有機(jī)濃度高、鹽度高、可生化性低，如果未經(jīng)處理返回環(huán)境，將造成極大的二次污染[2]。膜濾濃縮液難處理的主要原因是其中含有高濃度難降解的有機(jī)腐殖質(zhì)，不能通過常規(guī)的生化或物化工藝有效去除[3]。因此，有效降解垃圾滲濾液膜濾中腐殖質(zhì)是保障滲濾液達(dá)標(biāo)并安全排放的關(guān)鍵。

近年來，高級氧化技術(shù)被廣泛應(yīng)用于難降解有機(jī)廢水的處理，其中臭氧高級氧化法在填埋場垃圾滲濾液的處理中對難降解有機(jī)物的降解和膜濾濃縮液可生化性的提高兩方面展現(xiàn)了良好效果[4-5]，但處理成本高是目前遇到的主要問題，經(jīng)濟(jì)有效地提高臭氧氧化效率是未來的發(fā)展方向。此外，目前有關(guān)臭氧催化氧化處理膜濾濃縮液體系中有機(jī)物的降解機(jī)制研究鮮有報(bào)道，相關(guān)機(jī)制的深入研究對進(jìn)一步優(yōu)化催化氧化反應(yīng)體系、提高降解效率十分必要。

本研究采用活性炭負(fù)載金屬鈰氧化物制備了新型的臭氧氧化催化劑，采用掃描電子顯微鏡（scanning electron microscope，SEM）、X射線衍射分析儀（X-ray diffractomer，XRD）和能譜儀（energy disperse spectroscopy，EDS）等表征手段對合成材料的形貌結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，對比了不同催化氧化體系對目標(biāo)物腐殖質(zhì)的去除效能，在此基礎(chǔ)上提出更有效去除污染物的催化臭氧氧化方法，并采用了紫外可見、三維熒光和傅里葉變換紅外光譜(Fourier transform infrared spectroscopy,FTIR)等手段對相應(yīng)催化降解機(jī)制進(jìn)行了研究，以期為促進(jìn)催化臭氧氧化技術(shù)在膜濾濃縮液處理中的實(shí)際應(yīng)用提供理論與實(shí)踐基礎(chǔ)。

1 試驗(yàn)材料和方法

1.1 試驗(yàn)裝置和材料

本試驗(yàn)采用催化臭氧氧化處理填埋場垃圾滲濾液RO濃液。試驗(yàn)反應(yīng)裝置如圖1所示，包括純氧鋼瓶（濃度為99.999%）、臭氧發(fā)生器（廣州創(chuàng)環(huán)，CH-ZTW5G）、臭氧催化氧化反應(yīng)主體及尾氣處理裝置。其中反應(yīng)主體由一個(gè)三角瓶構(gòu)成，有效容積為500 ml，三角洗瓶下裝有磁力攪拌器，反應(yīng)后產(chǎn)生的尾氣采用30% KI溶液進(jìn)行吸收后排入空氣。催化劑制備中所使用的粉末活性炭采購自上海泰坦科技，規(guī)格為0.074 mm，所使用的負(fù)載物Ce（NO3）3·6H2O晶體采購自成都科隆。

1.2 試驗(yàn)用水

滲濾液RO濃液取自重慶璧山某大型滲濾液處理廠。RO濃液具體水質(zhì)指標(biāo)見表1，其中B/C比為0.06，可生化性較差。

表1 RO濃液的水質(zhì)特點(diǎn)Table 1 Water quality characteristics of leachate reverse osmosis concentrate

1.3 催化劑的制備

采用傳統(tǒng)的浸漬-低溫灼燒法制備活性炭負(fù)載金屬鈰催化劑。同時(shí)，研究表明活性炭粉末的粒徑越小，催化效果越明顯[6]，結(jié)合經(jīng)濟(jì)效益選用0.074 mm的活性炭粉末，并在負(fù)載前進(jìn)行了改性：將活性炭在5%稀鹽酸溶液中煮沸1 h，過濾后用去離子水洗至中性，然后置于110℃的烘箱中烘干，保存?zhèn)溆肹7]。為達(dá)到最優(yōu)負(fù)載量1%[8]，配制負(fù)載量為1%的Ce，即1%（質(zhì)量）的Ce（NO3）3溶液3 ml，用膠頭滴管把浸漬液均勻滴在AC粉末上，風(fēng)干后制備催化劑。之后將風(fēng)干的催化劑放入氮?dú)庾鳛楸Ｗo(hù)氣的管式爐中，以3℃/min的升溫速率升溫至450℃并恒溫煅燒2 h，冷卻后便得到Ce-AC催化劑。

1.4 試驗(yàn)方法

1.4.1 催化劑的比選 臭氧氧化反應(yīng)在圖1所示裝置中進(jìn)行，每次試驗(yàn)取300 ml RO濃液和不同的催化劑，分別在單獨(dú)O3、AC/O3、H2O2/O3和Ce-AC/O3的條件下處理RO濃液，其中AC和Ce-AC的投加量為1 g，H2O2投加量為80 mmol/L，臭氧進(jìn)氣濃度約30 mg/L，進(jìn)氣量為2 L/min，產(chǎn)量為3.6 g/h，反應(yīng)在恒定溫度30℃下進(jìn)行80 min，并在5、10、15、30、50和80 min各取5 ml水樣，調(diào)節(jié)pH至8.0,在水浴50℃下密封加熱30 min以消除殘余臭氧，待測。

圖1 臭氧催化氧化反應(yīng)裝置圖Fig.1 Reaction device diagram of ozone catalytic oxidation

1.4.2 有機(jī)物的光譜分析 取原液及上述所取水樣各1 ml進(jìn)行紫外-可見光譜分析；取原液及Ce-AC/O3處理RO濃液5、10、15、30、50和80 min的水樣各1 ml進(jìn)行三維熒光光譜分析和UV254測試；取原液及Ce-AC/O3處理RO濃液80 min前后的兩個(gè)水樣各1 ml進(jìn)行FTIR分析。

1.5 催化劑的表征

為了確定催化劑的負(fù)載情況及狀態(tài)，利用X射線衍射儀（日本，SHIMADZU XRD-7000）對催化劑進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)分析，測試條件為：Cu靶，擴(kuò)散輻射，管壓40.0 kV，管流30.0 mA，掃描速率2.0(°)/min，掃描范圍為20°~80°，夾縫寬度0.3 mm；采用X射線能譜儀（英國，Oxford X-MAX）對催化劑元素組成進(jìn)行分析；采用高分辨場發(fā)射掃描電鏡（日本，HITACHI SU8010）對催化劑進(jìn)行元素分布分析；比表面積及孔容測定采用比表面積與孔隙度分析儀（美國，TriStar II 3020），催化劑表面形態(tài)分析采用場發(fā)射掃描電子顯微鏡（德國，GeminiSEM 300）。

1.6 分析方法

COD采用重鉻酸鉀法進(jìn)行測定，BOD5采用稀釋與接種法進(jìn)行測定[9]；UV254采用波長為254 nm處的吸光度值表示，表征腐殖質(zhì)的相對含量[10]。試驗(yàn)過程中水質(zhì)的COD、BOD5及UV254均進(jìn)行了三次重復(fù)試驗(yàn)。

1.6.1 紫外-可見光譜分析 將消除余氯干擾后的樣品經(jīng)過0.45μm的玻璃纖維膜過濾后直接進(jìn)行測定。紫外-可見譜圖采用紫外-可見-近紅外分光光度計(jì)測定（美國，PerkinElmer Lambda 950），其中，掃描間隔為1 nm，掃描范圍為220~600 nm。

1.6.2 三維熒光光譜分析 水樣預(yù)處理同1.6.1節(jié)，之后稀釋5倍進(jìn)行測定。三維熒光譜圖采用日立熒光光譜儀（日本，Hitachi F-4600），其中，激發(fā)光源為氙燈，固定激發(fā)波長夾縫為5 nm，掃描速率為12000 nm/min，激發(fā)波長為239~550 nm，發(fā)射波長為250~650 nm，采用COD檢測器進(jìn)行三維熒光測定。之后將得到的數(shù)據(jù)用MATLAB扣除水樣空白后，采用Stedmon等[11]所提供MATLAB平行因子法分析DOM（溶解性有機(jī)物）的熒光數(shù)據(jù)，并利用Chen等[12]提出的熒光區(qū)域積分（fluorescence regional integration，F(xiàn)RI）方法計(jì)算有機(jī)物的相對濃度，F(xiàn)RI、富里酸類和腐殖酸類物質(zhì)去除率的計(jì)算公式如下[13]：

1.6.3 FTIR分析 將消除余氯干擾后的樣品經(jīng)過0.45μm玻璃纖維膜過濾后，得到冷凍干燥后的固體樣品5 mg與100 mg溴化鉀（SP）混合，并在瑪瑙研體中研磨均勻壓片后立即進(jìn)行測試。紅外光譜采用近紅外、中紅外和遠(yuǎn)紅外傅里葉變化光譜儀（美國，Perkin-Elmer Frontier），其中，檢測波數(shù)范圍為4000~400 cm-1，分辨率為2 cm-1，掃描次數(shù)為32次。

2 結(jié)果與討論

2.1 催化劑的表征

圖2為Ce-AC樣品的XRD譜圖。制備的Ce-AC催化劑在2θ為28.6°、33.1°、47.5°和56.3°新出現(xiàn)的衍射峰與JCPDS卡片CeO2（JCPDS：34-0394）的衍射峰相吻合，證明Ce是以CeO2fcc螢石結(jié)構(gòu)的形式負(fù)載在AC上，且CeO2可能是Ce（NO3）3在450℃煅燒后的產(chǎn)物。該結(jié)果與毛錫嵩等[14]和高曉慧等[15]的研究相似，表明CeO2負(fù)載效果良好。同時(shí)，有研究表明，在催化臭氧氧化過程中，CeO2能增強(qiáng)催化劑對腐殖酸的吸附能力，使催化臭氧氧化對腐殖酸的去除作用增強(qiáng)，這是因?yàn)?，CeO2在高溫下被還原，失去大量氧，導(dǎo)致晶格缺失，增大了電子云密度，從而臭氧與其發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，加快了臭氧的分解速率，從而達(dá)到提升氧化能力的效果[16-17]。

圖2 AC、Ce-AC的XRD譜圖Fig.2 XRD patterns of Ce-AC and AC

本文通過SEM觀察樣品的形貌，并進(jìn)一步利用元素映射和EDS能譜分析Ce-AC的元素組成和含量。圖3(a)為所制備Ce-AC催化劑的SEM圖像，可以看到活性炭上有孔隙結(jié)構(gòu)，CeO2較均勻地分布在AC上，證明了Ce-AC的形成。Ce-AC的元素映射圖和EDS能譜圖[圖3(b)、(c)]顯示樣品中包含C、O和Ce。

圖3 Ce-AC的SEM圖、元素映射圖和EDS能譜圖Fig.3 SEM image,elemental mapping and EDS of Ce-AC

圖4所示的N2吸附等溫線顯示Ce和Ce-AC均為Ⅳ型等溫線，具有H3遲滯回歸線（0.8

表2 AC和Ce-AC的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 2 Pore structure parameters of AC and Ce-AC

圖4 AC和Ce-AC的N2吸附等溫線Fig.4 N2 adsorption isotherms of AC and Ce-AC

圖5 AC和Ce-AC的孔徑分布曲線Fig.5 Pores size distribution curves of AC and Ce-AC

2.2 催化臭氧氧化處理RO濃液過程中有機(jī)物的氧化特性分析

圖6表明，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長催化臭氧氧化對COD的去除效果先增高后趨于平緩，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到80 min后，單獨(dú)O3、AC/O3體系、H2O2/O3體 系 和Ce-AC/O3體系對COD去除率分別為17.7%、29.7%、22.9%和44.7%。圖7是不同體系處理RO濃液對可生化性的影響，由圖可知，不同體系處理后出水的可生化性均顯著增高，其中H2O2/O3體系處理后的B/C為0.34，Ce-AC/O3體系處理后的B/C效果最好，B/C從0.06提升到0.47，略高于陳煒鳴等[10]的研究結(jié)果。

圖7 不同體系處理RO濃液對其可生化性的影響Fig.7 Effect of RO concentrate treated by different systems on biodegradability

圖8表示不同體系處理RO濃液80 min后的紫外-可見光譜圖，圖中RO濃液在紫外光區(qū)出現(xiàn)了較強(qiáng)的吸收，而可見光區(qū)的吸收強(qiáng)度較低，說明廢水中腐殖質(zhì)具有較大的共振能量，芳香度較高。從圖中可以看出不同體系處理后RO濃液的紫外-可見光譜的吸收強(qiáng)度相較原液均呈明顯下降趨勢，其中Ce-AC/O3體系最能顯著降低腐殖質(zhì)在紫外區(qū)的吸收。UV254可以反映水中腐殖質(zhì)類物質(zhì)的相對含量[19]，從圖9可以看出UV254去除效果先增加后趨于平緩，UV254從1.4848 cm-1降到了0.4848 cm-1，表明腐殖質(zhì)的去除率為67.3%。結(jié)合圖6中Ce-AC/O3體系對COD的去除率可知，同樣30%的去除率，去除COD需要80 min，去除UV254則僅需要15 min。該結(jié)果與Cortez等[20]和邱松凱等[21]處理滲濾液的研究結(jié)果相似，這是因?yàn)槌粞跄芸焖倥c芳香族化合物反應(yīng)，雖能大大降低出水的芳香度，可同時(shí)產(chǎn)生了乙醛和羧酸等反應(yīng)更慢且難于進(jìn)一步被氧化的物質(zhì)，導(dǎo)致COD的去除效果較低。

圖6 不同體系處理RO濃液的COD隨時(shí)間變化趨勢Fig.6 Variation trend of COD with time in RO concentrate treated by different systems

圖8 不同體系處理RO濃液的紫外-可見光譜圖Fig.8 UV-Vis spectra of RO concentrate treated by different systems

圖9 Ce-AC/O3體系處理RO濃液的UV254隨時(shí)間變化趨勢Fig.9 UV254 of RO concentrate treated with Ce-AC/O3 system over time

相較于單獨(dú)O3處理RO濃液，AC、H2O2和Ce-AC的加入使臭氧加速產(chǎn)生·OH（羥基自由基），從而使腐殖酸被極大程度地破壞甚至礦化，降低了出水中腐殖酸的芳香性[22]。而Ce-AC/O3體系效果優(yōu)于H2O2/O3體系的可能原因是多相催化劑表面發(fā)生的臭氧均相分解、多相表面分解及均相傳遞和終止反應(yīng)產(chǎn)生的·OH對以腐殖質(zhì)為主的芳香性物質(zhì)的破壞程度優(yōu)于H2O2產(chǎn)生(·O2)22-（過氧自由基）和·OH對它們的破壞程度[23]。

2.3 紫外可見光譜分析

圖10表示Ce-AC/O3體系隨時(shí)間變化的紫外-可見光譜圖，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長，樣品的吸收強(qiáng)度在整個(gè)紫外光區(qū)都呈現(xiàn)了逐漸下降的趨勢。其中，吸光度在240~400 nm逐漸降低的原因可能是起著主要作用的活性氧（reactive oxygen species,ROS）·OH，與其他ROS攻擊RO濃液中的腐殖質(zhì)等難降解有機(jī)物形成了中間產(chǎn)物，保留了芳香化合物的穩(wěn)定性[24]。同時(shí)，結(jié)合COD去除率較低而B/C比提升顯著的結(jié)果說明·OH與其他ROS對RO濃液中大分子的破壞程度強(qiáng)于對小分子的礦化程度。

圖10 Ce-AC/O3體系處理RO濃液隨時(shí)間變化的紫外-可見光譜圖Fig.10 UV-Vis spectra of RO concentrate treated with Ce-AC/O3 system over time

2.4 三維熒光光譜分析

三維熒光光譜常用于腐殖質(zhì)中π-π*共軛雙鍵的芳香類化合物分析，在本文中用于處理RO濃液中芳香類溶解性有機(jī)物隨時(shí)間變化的熒光特征分析[25]。由于RO濃液中有機(jī)成分比較復(fù)雜，所得到的三維熒光譜圖為水樣中DOM有機(jī)化合物的總體反應(yīng)。根據(jù)Chen等[12]的研究，可將三維熒光光譜分成5個(gè)代表不同有機(jī)物的區(qū)域，其中，區(qū)域Ⅰ和Ⅱ均代表蛋白質(zhì)，可將其歸為一個(gè)區(qū)域，將5個(gè)區(qū)域整合成以下4個(gè)區(qū)域。芳香類蛋白質(zhì)類，區(qū)域I：Ex<250 nm,Em<380 nm；富里酸類，區(qū)域Ⅱ：Ex<250 nm,Em>380 nm；生物代謝副產(chǎn)物類，區(qū)域Ⅲ：Ex>250 nm,Em<380 nm；腐殖酸類，區(qū)域Ⅳ：Ex>250 nm,Em>380 nm。如圖11所示，各熒光區(qū)域均有熒光峰的出現(xiàn)，這些熒光區(qū)域隨反應(yīng)時(shí)間的延長大致出現(xiàn)熒光值降低的趨勢，并以區(qū)域Ⅳ和區(qū)域Ⅱ最為明顯。但其中多數(shù)熒光峰相互重合，且三維熒光光譜是定性分析處理過程中水樣有機(jī)物的變化情況，因此本文通過FRI方法來定量分析不同區(qū)域所代表有機(jī)物的相對濃度。

圖11 Ce-AC/O3體系處理RO濃液隨時(shí)間變化的三維熒光光譜Fig.11 Three-dimensional fluorescence spectra of RO concentrate treated with Ce-AC/O3 system over time

表3是Ce-AC/O3體系處理RO濃液80 min前后的FRI值的變化情況，從表中可以看出，處理后4種熒光組分占比分別為31.2%、21.2%、22.3%和25.3%。和原液相比，Ce-AC/O3體系處理80 min后的出水中4種Φi分別降低了29.3%、60.9%、13.4%和66.7%，其中Ce-AC/O3體系對腐殖酸類和富里酸類熒光組分去除較高，同時(shí)對生物代謝副產(chǎn)物類的熒光組分也有一定去除，這可能是因?yàn)椤H優(yōu)先進(jìn)攻了分子量較大的腐殖酸類物質(zhì)[24]。和原液相比，處理后水樣中總Φi降低了50.0%，效果最好的為腐殖酸類和富里酸類。腐殖酸類物質(zhì)的Φi,n從48637041 au·nm2下降到16207813 au·nm2；富里酸類物質(zhì)的Φi,n從34839219 au·nm2下降到13617790 au·nm2，表明腐殖酸類和富里酸類物質(zhì)的降解率分別達(dá)到了66.7%與60.9%。腐殖酸類物質(zhì)的去除率與UV254對腐殖質(zhì)的去除效果接近[13]。同時(shí)，研究表明腐殖質(zhì)的降解與可生化性提高呈顯著的正相關(guān)性[26]。

表3 處理前后各區(qū)域FRI值對比Table 3 Comparison of FRI values of each region before and after processing

2.5 FTIR分析

FTIR光譜可以定性體現(xiàn)水樣中含有某些官能團(tuán)的物質(zhì)，由于RO濃液中有機(jī)物成分復(fù)雜，所得到的譜圖為水樣中有機(jī)化合物各官能團(tuán)對紅外吸收的總體情況。圖12所示為Ce-AC/O3體系處理RO濃液80 min前后的紅外光譜，其中3448 cm-1處為氫鍵的O—H伸縮振動(dòng)，S2較S1吸收峰顯著增強(qiáng)，表明反應(yīng)后體系中氫鍵作用更為強(qiáng)烈，說明過程中O—H鍵與體系里帶負(fù)電荷的原子產(chǎn)生了靜電吸收形成氫鍵，導(dǎo)致伸縮振動(dòng)譜帶變寬，強(qiáng)度增大。這與臭氧內(nèi)部的不穩(wěn)定性有關(guān)，臭氧會(huì)在催化劑表面—OH的誘發(fā)下加速產(chǎn)生·OH，從而加快腐殖質(zhì)等大分子有機(jī)物的降解[27]。上述產(chǎn)生的·OH與Ce的價(jià)態(tài)變化和臭氧的分解有關(guān)，而目前對Ce是以何種價(jià)態(tài)變化的形式起到臭氧催化作用以及臭氧的具體分解路線均尚無定論。因此，在后續(xù)的研究中，還需進(jìn)一步研究以完善Ce-AC催化臭氧氧化理論[28]。

圖12 Ce-AC/O3體系處理RO濃液前（S1）、后（S2）的傅里葉紅外光譜Fig.12 Fourier transform infrared spectroscopy of RO concentrate before(S1)and after(S2)treatment with Ce-AC/O3 system

在2931 cm-1處的吸收峰減小，說明處理后體系中的酚、醇類減少。在2931 cm-1處的吸收峰主要是C—H（CH2和CH3）的不對稱伸縮。在1932、1632 cm-1附近的吸收峰為苯環(huán)的C C形成，以及酰胺、醛或酮的C O形成，同時(shí)，S2相較S1吸收峰顯著增強(qiáng)，說明體系中的共軛程度降低，這是C C斷裂及苯環(huán)開環(huán)造成的結(jié)果，但這可能與臭氧的直接氧化和·OH間接氧化兩個(gè)過程的結(jié)合有關(guān)。而有研究結(jié)果表明，醛、酮類有機(jī)物的增加是·OH間接氧化為主導(dǎo)的反應(yīng)機(jī)理造成的結(jié)果[29]。在1384 cm-1附近吸收峰對應(yīng)蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)中的C O引起的伸縮振動(dòng)，S2相較S1吸收峰增強(qiáng)，表明體系中腐殖質(zhì)等大分子物質(zhì)被分解成蛋白質(zhì)類物質(zhì)[30]。在1114、1046 cm-1附近的吸收峰與碳水化合物中的O—H和C—O振動(dòng)相關(guān)，其吸收峰增強(qiáng)表明體系中醇或醚等大分子有機(jī)物被分解成小分子的碳水化合物[31]。在835、703、618和554 cm-1附近的吸收峰表示磺基、硫醇基等含硫化合物及酰胺的伸縮振動(dòng)，S2相較S1吸收峰增強(qiáng)，說明這些官能團(tuán)的化合物在催化臭氧氧化的過程中較為穩(wěn)定地存在，且過程中具有這些官能團(tuán)的大分子類物質(zhì)被分解成相對小分子的物質(zhì)[32]。

3 結(jié) 論

（1）Ce-AC的XRD、SEM、EDS、元素映射圖和N2吸附等溫曲線表征結(jié)果表明Ce表面的孔結(jié)構(gòu)被CeO2所覆蓋，催化劑是以CeO2螢石晶型的形式較均勻地負(fù)載在AC上。

（2）Ce-AC/O3體系較單獨(dú)O3、H2O2/O3體 系 和AC/O3體系，COD的去除效果和可生化性提升效果最佳。與H2O2/O3體系相比，COD的去除率提高了21.8%，B/C比提升了38.2%。

（3）紫外和熒光的表征分析結(jié)果表明腐殖質(zhì)被降解但并未完全礦化，UV254和FRI計(jì)算結(jié)果進(jìn)一步證實(shí)了腐殖質(zhì)類物質(zhì)的降解，去除率分別為67.3%和66.7%。FTIR表征結(jié)果表明腐殖質(zhì)主要是被催化劑表面產(chǎn)生的·OH間接氧化的形式分解成碳水化合物和有機(jī)胺、硫和醇等小分子有機(jī)物。

符號說明

MFi——倍增系數(shù)，等于某一熒光區(qū)域i的積分面積占總的熒光區(qū)域面積比例的導(dǎo)數(shù)

Pi,n——某一熒光區(qū)域i的積分標(biāo)準(zhǔn)體積占總體積的比例，%

VⅢ,n——富里酸去除率，%

VⅣ,n——腐殖酸去除率，%

Φi——熒光區(qū)域i的積分體積，au·nm2

Φi,n——熒光區(qū)域i的積分標(biāo)準(zhǔn)體積，au·nm2

ΦT,n——總的熒光區(qū)域積分標(biāo)準(zhǔn)體積，au·nm2

ΦⅢ,n,1——原液中熒光區(qū)域Ⅲ的積分標(biāo)準(zhǔn)體積，au·nm2

ΦⅢ,n,2——Ce-AC/O3體系處理80 min后熒光區(qū)域Ⅲ的積分標(biāo)準(zhǔn)體積，au·nm2

ΦⅣ,n,1——原液中熒光區(qū)域Ⅳ的積分標(biāo)準(zhǔn)體積，au·nm2

ΦⅣ,n,2——Ce-AC/O3體系處理80 min后熒光區(qū)域Ⅳ的積分標(biāo)準(zhǔn)體積，au·nm2