楊肖 李斌 王桃

摘要：定西市河流總磷水質(zhì)自動監(jiān)測系統(tǒng)總磷監(jiān)測結(jié)果由于受水質(zhì)濁度的影響，造成總磷在線比對合格率偏低，本文通過對樣品濁度與總磷濃度關(guān)系的實驗分析，以及定西市水質(zhì)自動站總磷比對結(jié)果的分析，提出了總磷樣品的前處理優(yōu)化方案，有效的去除了樣品濁度對總磷在線監(jiān)測結(jié)果的影響，并提出了對現(xiàn)有水質(zhì)自動監(jiān)測系統(tǒng)總磷樣品前處理單元進行優(yōu)化改進的方案。

關(guān)鍵詞：總磷;濁度;樣品前處理優(yōu)化;河流;在線前處理單元優(yōu)化

定西市地處黃土高原、青藏高原和西秦嶺交匯地帶，年降水量稀少且變化大，降雨主要集中在5-9月份，且多以暴雨的形式出現(xiàn)。定西市河流斷面共建設(shè)有渭河土店子、漳河高堯、榜沙河馬力村橋、龍川河龍川河橋、南河南川、洮河西寨大橋和冶木河牙扎木材檢測站 7 個省控水站，洮河洮園橋建設(shè) 1 個國控水站。自對我市監(jiān)管省控龍川河、馬力和西寨大橋水站開展比對監(jiān)測工作以來，發(fā)現(xiàn)總磷監(jiān)測數(shù)據(jù)偏差較大，尤其是雨季，流經(jīng)定西的河流中裹挾了大量泥沙，水質(zhì)濁度升高，是影響總磷監(jiān)測結(jié)果的重要因素?？偭资窃u價水質(zhì)的一項重要指標，為了確保總磷比對監(jiān)測結(jié)果的準確性，使總磷自動監(jiān)測系統(tǒng)更好的為環(huán)境監(jiān)管做服務(wù)，本文通過對定西市河流濁度與總磷濃度關(guān)系的實驗分析，以及濁度對總磷比對監(jiān)測結(jié)果的影響進行了研究，提出了總磷樣品的前處理優(yōu)化方案[1]，并對總磷自動監(jiān)測系統(tǒng)樣品前處理單元提出了相關(guān)建議。

1.濁度與總磷濃度關(guān)系的實驗分析

1.1實驗方法

（1）濁度測定方法

濁度采用便攜式濁度計測定。

（2）總磷分析方法

總磷按照《水質(zhì) 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法》（GB11893-1989）測定。

1.2實驗主要設(shè)備

① LS-50HG立式壓力蒸汽滅菌器

③723C型可見分光光度計

⑤TD5A離心機

⑥便攜式濁度儀（2100Q型）

1.3實驗過程

根據(jù)實驗需要，分別于4月、5月、6月對定西市河流隨機采集1個瞬時樣品。采集到濁度<200NTU、200-500NTU、>500NTU的3種樣品為實驗對象，實驗采用2種方法對樣品進行處理，一種為自然沉降，一種為離心處理。樣品采集后先充分混勻，然后取一部分進行自然沉降，自然沉降時間分別為0.5h、1h、2h、3h、4h、5h;另一部分上離心機以2000r/min 速率進行離心處理，離心時間分別為1min、2min、3min、4min、5min。樣品經(jīng)過兩種方式前處理后，取上層澄清部分移至樣品瓶中，充分搖勻后根據(jù)方法要求測定濁度和總磷濃度[2-4]。

1.4結(jié)果分析

通過選用自然沉降和離心兩種處理方式，分別對不同泥沙含量的樣品進行前處理，然后按照鉬酸銨分光光度法分析全過程要求對樣品進行分析發(fā)現(xiàn)，對于3種不同濁度的樣品，隨著樣品自然沉降時間的增長，樣品的濁度測定結(jié)果和總磷的測定結(jié)果均呈現(xiàn)逐漸下降的趨勢;隨著樣品離心時間的增長，樣品的濁度測定結(jié)果和總磷的測定結(jié)果亦呈現(xiàn)逐漸下降的趨勢。不同自然沉降時間和不同樣品離心時間條件下濁度和總磷的分析結(jié)果詳見表1和表2.

2.總磷比對監(jiān)測數(shù)據(jù)分析[5]

2019 年 4 月開始，定西市針對省控三個水質(zhì)自動監(jiān)測站每月比對一次，每次比對 3 個實際樣品，由于受新冠疫情及夏季洪澇等自然災害的影響，截至 2020年 7 月，總共獲得總磷實驗室數(shù)據(jù)與自動監(jiān)測比對數(shù)據(jù)105對，濁度、比對實驗結(jié)果和自動監(jiān)測結(jié)果的關(guān)系見圖1。根據(jù)《地表水自動監(jiān)測數(shù)據(jù)審核技術(shù)要求》附錄A質(zhì)控考核技術(shù)表（規(guī)范性附錄）規(guī)定，通過對比對結(jié)果進行評價，并分析比對結(jié)果的合格率，發(fā)現(xiàn)隨著濁度的不斷增大比對不合格率呈現(xiàn)明顯上升趨勢，表明水質(zhì)濁度的高低直接影響水質(zhì)比對監(jiān)測結(jié)果，水質(zhì)濁度與比對結(jié)果合格率對照見圖2.

3 總磷水質(zhì)樣品前處理優(yōu)化方案

目前，定西市水質(zhì)自動監(jiān)測站主要采用的樣品處理方式是樣品在系統(tǒng)沉砂池自然沉降1h后，然后經(jīng)簡單過濾處理后，直接進入分析單元進行樣品分析。這種前處理方式只能夠滿足水質(zhì)濁度<200NTU的樣品，對于水質(zhì)濁度>200NTU的樣品，自然沉降需要4h-5h甚至需要更長的時間，由于水質(zhì)自動監(jiān)測站每4h采集分析一次樣品，每天分析6次，且每天要進行一次標樣核查、零點漂移和量程漂移核查等工作項目，同時總磷樣品分析需要1h左右。因此，就目前系統(tǒng)來看，最多可實現(xiàn)自然沉降1h，超過1h系統(tǒng)其余核查項目難以完成。濁度較大的樣品自然沉降1h后，水質(zhì)仍高達好幾百，當較高含沙量的樣品分析儀器會導致樣品過濾器和進樣管路堵塞，甚至由于樣品本身的濁度會對總磷比色造成影響，甚至在濁度太高時，濁度補償打開，會出現(xiàn)負值，最終導致總磷監(jiān)測結(jié)果不準確。

根據(jù)現(xiàn)有水質(zhì)自動監(jiān)測站樣品前處理存在的問題提出以下優(yōu)化方案：

①當樣品濁度<100NTU時，自然沉降30min;

②當樣品濁度100-200 NTU時，自然沉降1h;

③當樣品濁度200-500 NTU時，以2000r/min離心處理3min;

④當樣品濁度>500 NTU時，以2000r/min離心處理5min;

根據(jù)實驗需要，在定西市河流于不同時間點采集實驗需要的瞬時樣品，通過采用相同的前處理方式后，將一個樣品分裝至3個采樣瓶中，其中1份樣品由自動監(jiān)測儀器進樣分析，另外2份樣品帶回實驗室進行分析，從而實現(xiàn)樣品前處理一致性，進行實驗室與自動監(jiān)測儀器分析比對，排除因樣品前處理帶來的誤差。

4.前處理方案優(yōu)化后比對監(jiān)測結(jié)果評價

通過4次比對監(jiān)測，共獲得12對比對數(shù)據(jù)，分別對不同濁度的水質(zhì)樣品采取相應(yīng)的前處理方法處理后，實驗室分析結(jié)果與自動監(jiān)測站監(jiān)測結(jié)果達到《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》GB3838-2002表1中Ⅱ類水質(zhì)要求，總磷小于等于0.1mg/L，根據(jù)《地表水自動監(jiān)測數(shù)據(jù)審核技術(shù)要求》附錄A質(zhì)控考核技術(shù)表（規(guī)范性附錄）規(guī)定，比對結(jié)果全部合格，合格率為100%。前處理方案優(yōu)化后比對監(jiān)測結(jié)果詳見表3。

5.結(jié)語

定西市河流總磷水質(zhì)自動監(jiān)測系統(tǒng)受濁度影響較大，由于缺乏合適的樣品前處理單元，在線監(jiān)測結(jié)果很難與實驗室分析結(jié)果比對合格，為消除濁度對數(shù)據(jù)的影響，本文通過對樣品前處理方案進行優(yōu)化分析，提出對現(xiàn)有水質(zhì)自動監(jiān)測系統(tǒng)總磷樣品前處理單元進行優(yōu)化改進，具體改進方案如下：

（1）在原有沉沙池后加裝在線離心機，離心機要求2000r/min，實現(xiàn)自動抽樣、自動離心，樣品經(jīng)離心處理后直接進入總磷測試單元進行樣品分析;

（2）增加控制系統(tǒng)，能根據(jù)樣品的濁度大小選擇不同的前處理方式對樣品進行前處理，從而得到具有代表性的水質(zhì)樣品。

參考文獻：

[1]前處理方法對水體總磷測定值的影響研究[J].陳孟高山，王鳴軒，楊柳燕.??環(huán)境監(jiān)控與預警. 2020（02）

[2]淺談地表水總磷測定過程中去除濁度干擾方法[J].樊勇.?化工管理.2019（15）

[3]濁度的對地表水總磷含量測定過程中檢測值的影響[J].胡家君.?科技風.2017（16）

[4]去除濁度對地表水中總磷測定干擾的方法探討[J].張宏.?環(huán)境科學導刊. 2013（S1）

[5] 實驗室比對監(jiān)測分析濁度對總磷自動分析儀監(jiān)測的影響[J]. 黃珊.??廣東化工. 2012（08）