馬迪(長江大學工程技術(shù)學院,湖北 荊州 434020)
近些年,在對油氣進行開采的過程當中工作人員發(fā)現(xiàn)將CO2應用到其中具有一定的優(yōu)勢。而這主要是由于在將CO2融入到地下油氣儲層中后不僅可以進一步提升油氣開采的效率,而且還可以把它當作空氣鉆井,進而在根本上提升油氣層的產(chǎn)量[1]。但是,頻繁的使用CO2也會引發(fā)腐蝕現(xiàn)象的發(fā)生,從而降低了整體的經(jīng)濟效益。因此,要進一步提高對CO2利用的重視程度,并對CO2發(fā)生腐蝕情況的主控因素進行細致的分析,并通過科學有效的方式方法予以解決。只有這樣才能確保后期工作有序進行。
CO2腐蝕(如圖1所示)的主要類型包含了均勻腐蝕以及局部腐蝕。其中,均勻腐蝕主要是指當金屬性制品在接觸到腐蝕性物質(zhì)時,其接觸面會出現(xiàn)不同程度的腐蝕現(xiàn)象。而這種腐蝕會在一定程度上降低管道內(nèi)部的厚度,并逐步地腐蝕金屬。因此,是否出現(xiàn)均勻腐蝕可以通過觀察金屬表面來加以確認。對于局部腐蝕,可以分為點蝕、臺狀腐蝕以及環(huán)狀腐蝕。點蝕的腐蝕狀況較為嚴重,但是其腐蝕的范圍較小,因此在對點蝕進行判斷時不能將腐蝕范圍作為判斷依據(jù)[2]。臺狀腐蝕基本上是在點蝕之后發(fā)生的,在一般情況下,臺狀腐蝕會在含有較多CO2水介質(zhì)中出現(xiàn)。對于臺狀腐蝕,它具有底部完整、兩邊垂直的特點。環(huán)狀腐蝕出現(xiàn)在油氣井的內(nèi)部,而造成環(huán)狀腐蝕出現(xiàn)的主要原因是金屬的加工與焊接[3]。
圖1 CO2腐蝕圖
在對CO2腐蝕原理探究的過程中,國內(nèi)外研究學者都作出了極大貢獻。由于他們在開展實驗的過程中,得出的結(jié)論各不相同,以至于不能很好地對CO2腐蝕原理進行統(tǒng)一的定論。因為研究者不能合理地分析出CO2腐蝕的產(chǎn)物,所以他們不能對反應過程中的產(chǎn)物進行進一步說明。到目前為止,并沒有一個科學的CO2腐蝕原理,只能通過實際情況進行具體的觀察與分析。
相關(guān)研究者發(fā)現(xiàn):當CO2的分壓在0.02 MPa時,可以認為沒有出現(xiàn)腐蝕的現(xiàn)象;如果分壓大于0.02 MPa且小于0.2 MPa,可以認為出現(xiàn)了腐蝕現(xiàn)象,但是該腐蝕的影響程度并不是很大;如果分壓大于0.2 MPa,那么可以說明出現(xiàn)了嚴重的腐蝕。此外,還有部分研究者認為,是否發(fā)生腐蝕現(xiàn)象可以根據(jù)金屬的保護膜來進行判斷。當金屬保護膜沒有發(fā)生破壞,說明分壓上升,同時腐蝕的速度較快。當存在保護膜時,CO2分壓越高說明腐蝕的速度越慢,同時還會加快保護膜的生成。
有研究者認為,當溫度高達70 ℃時,CO2的腐蝕速度會到達峰值,然后在溫度不斷上升的情況下,腐蝕的速度會成下降的趨勢逐漸減小[4]。此外,還有部分研究者認為,當溫度到達60 ℃時,腐蝕的速度會隨溫度的上升而加快,當溫度達到100 ℃時,腐蝕速度達到最高,隨之會產(chǎn)生局部腐蝕的情況。當溫度上升到150 ℃,金屬表面的保護膜會成緊致的情況,從而保護能力會得到進一步加強。
流動速度越快,會進一步加強腐蝕產(chǎn)物膜的疲勞感,進而導致腐蝕產(chǎn)物膜逐步覆蓋,加快了腐蝕的速度。相關(guān)研究者在經(jīng)過大量實驗驗證后,得出流動腐蝕的腐蝕速度要比靜態(tài)腐蝕的腐蝕速度快5倍左右。與此同時,還有部分研究者在此基礎(chǔ)之上再次進行了實驗,得出腐蝕速度的快慢主要取決于鋼級和腐蝕產(chǎn)物的流動速度,如果腐蝕速度已經(jīng)超過了流動速度,那么腐蝕的速度不會再發(fā)生變化[5]。
倘若不考慮保護性垢層,那么水中礦物質(zhì)含量越多,那么越容易發(fā)生電化學反應,進而增強CO2的腐蝕程度。如果鈣離子和鎂離子在相互結(jié)合后形成了保護垢層,那么會進一步降低CO2的腐蝕速度。
由于氯離子具備較強的穿透力,因此其可以進一步加快鋼材表面的活化程度,進而加快了點蝕的出現(xiàn)。由圖2可以看出,隨著氯離子含量不斷上升,腐蝕的速度越來越快,因此要想在根本上降低腐蝕的速率,需要合理地掌控氯離子的含量。
圖2 氯離子濃度與腐蝕速度變化圖
緩蝕劑類型有很多,其中最具代表性的是咪唑啉類緩蝕劑、噻唑類緩蝕劑和硫脲類緩蝕劑。咪唑啉類緩蝕劑最大的特點就是環(huán)保性,它無毒無味,并且可以固定放到任何位置當中,因此其被廣泛應用于石油和天然氣當中。由N五元環(huán)、含有活性集團側(cè)鏈等所組成的咪唑啉類緩蝕劑主要是以單分子形態(tài)吸附在金屬上面,進而達到轉(zhuǎn)變氫離子氧化還原電位目的,進一步確保其功能可以被完全釋放出來。倘若在高溫情況下出現(xiàn)了CO2腐蝕的現(xiàn)象,可以有效地利用噻唑類緩蝕劑來進行解決。緩蝕劑可以提高分子之間的吸附能力,使得保護膜可以在金屬表面快速生成,從而起到保護的作用。硫脲類緩蝕劑適合于比較極端的場景。經(jīng)實驗結(jié)果證實,在提高緩蝕劑濃度時可以科學地減小金屬受到腐蝕的速度。如果腐蝕劑濃度達到飽和狀態(tài),但是依然再次提升其濃度就會加快腐蝕速度,所以在用硫脲類緩蝕劑時要嚴格對其濃度進行控制。
涂層防護主要分為環(huán)氧樹脂防腐涂料和聚氨酯防腐涂料。其中,環(huán)氧樹脂防腐涂料是應用最廣的涂層防護,這主要是由于其抗腐蝕性、抗水性能力較強。聚氨酯防腐涂料相較于其他涂料,由于其含有較多的氫鍵,因此使得該涂料具備一定吸附性和抗磨性。將低溫、高溫環(huán)境與聚氨酯防腐涂料進行相互之間的融合,可以有效地防止CO2腐蝕,從而進一步增加油氣井的使用壽命。
化學鍍層分為鎳磷合金鍍管和雙層鍍管。其中鎳磷合金鍍管抗腐蝕性較強,可以對一些硫化物腐蝕、CO2腐蝕起到一定程度的防范作用。所以,在油氣井中,基本上會利用鎳磷合金鍍管。而雙層鍍管主要是將兩種不同的電位差進行相互之間的結(jié)合,進而起到保護油氣井的作用。在正常情況下,雙層鍍管分為陰極防護和陽極防護,其中陰極防護應用范圍較為廣泛。陽極保護主要是將油氣井金屬鈍化,進一步降低油氣井金屬表面的腐蝕速度。而陰極保護就是加強電動勢,以及讓電極腐蝕電位箱電動勢方向進行轉(zhuǎn)移,從而達到抑制腐蝕現(xiàn)象發(fā)生的速率。
綜上所述,就目前來看,CO2對油氣井腐蝕主要分為均勻腐蝕和局部腐蝕,而誘發(fā)腐蝕情況主要原因在于整體壓力、溫度以及流動速度。為了在根本上避免CO2的腐蝕,需要在油氣井上涂抹防護層、化學鍍層等。