龔繼寶，韓俊文(金川集團(tuán)鎳鹽有限公司，甘肅 金昌 737100)

0 引言

氧化亞鎳(NiO)外觀為灰綠色粉末狀固體，是一種常見(jiàn)的無(wú)機(jī)化合物，是二價(jià)鎳的氧化物，生活中應(yīng)用廣泛，在陶瓷工業(yè)中用作瓷釉的密著劑、著色劑和色料的原料，磁性材料生產(chǎn)中用作鎳鋅鐵氧體的原料，玻璃工業(yè)中用作茶色玻璃和顯像管玻殼的著色劑，也是制造鎳鹽、鎳催化劑和二次電池的材料[1-9]。不同尺寸的氧化亞鎳其性能不同，因此，制備粒徑均勻且分散性好的氧化亞鎳是目前新功能材料的熱點(diǎn)研究對(duì)象之一。碳酸鎳煅燒制備氧化亞鎳此前已有相關(guān)研究[10-12]。曹榮等[13]研究了碳酸鎳在空氣和氮?dú)庵袩岱纸膺^(guò)程，以及煅燒氣氛對(duì)分解產(chǎn)物氧化亞鎳晶粒大小和還原程度的影響；而楊在志等[14]研究了碳酸鎳在空氣和氬氣中的不同熱分解溫度的影響。以上研究均為小型實(shí)驗(yàn)，只對(duì)氧化亞鎳的反應(yīng)原理及變化進(jìn)行了探討，并未對(duì)工業(yè)生產(chǎn)工藝等進(jìn)行研究。

通常來(lái)說(shuō)，傳統(tǒng)制備氧化亞鎳的方法是采用碳酸鎳煅燒生產(chǎn)氧化亞鎳，其工藝成本較高，隨著科技發(fā)展已經(jīng)逐漸被社會(huì)所淘汰，因此選擇一種代替?zhèn)鹘y(tǒng)火法煅燒制備氧化亞鎳的工藝在工業(yè)生產(chǎn)上已刻不容緩。噴霧熱解法是一種較為新穎的方法，最早出現(xiàn)在20世紀(jì)60年代末期，通常是指溶劑蒸發(fā)與金屬鹽熱解在瞬間同時(shí)發(fā)生，生成產(chǎn)物與原料鹽具有不同的化學(xué)組成，也稱噴霧焙燒法。本研究以氯化鎳溶液為原料，探討噴霧熱解法制備氧化亞鎳的工藝，對(duì)其可行性及工業(yè)使用價(jià)值進(jìn)行討論。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 原料及儀器設(shè)備

碳酸鎳，工業(yè)品，綠色顆粒感較大的粉末；氯化鎳溶液，工業(yè)品；工業(yè)噴霧熱解設(shè)備。

1.2 反應(yīng)原理

1.2.1 碳酸鎳煅燒制備氧化亞鎳原理

NiCO3在空氣中熱分解的方程式可以分為以下三個(gè)步驟：

由方程式(1)～式(3)疊加，可得到NiCO3在空氣中熱分解總反應(yīng)方程式：

以NiCO3在空氣中的熱分解結(jié)果為理論依據(jù)，NiCO3熱分解的最終產(chǎn)物均為NiO。

將濕碳酸鎳干燥后加入旋流動(dòng)態(tài)煅燒爐內(nèi)分解成氧化鎳，固體粉料經(jīng)洗滌、固液分離、干燥篩分后包裝。主要反應(yīng)方程式為：

1.2.2 氯化鎳溶液噴霧熱解制備氧化亞鎳原理

噴霧熱解原理是將氯化鎳溶液經(jīng)噴嘴霧化成微米級(jí)霧滴，形成氣溶膠，在高溫下快速干燥成超細(xì)粉體，同時(shí)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。過(guò)程中反應(yīng)機(jī)理為：

利用高溫環(huán)境供給活化能，氯化鎳進(jìn)行離解，體現(xiàn)在鎳氧間化學(xué)鍵斷裂，此后鎳原子與水離解產(chǎn)生的氧原子進(jìn)行氧化反應(yīng)得到氧化亞鎳。

1.3 氧化亞鎳生產(chǎn)工藝

1.3.1 碳酸鎳煅燒制備氧化亞鎳工藝

碳酸鎳煅燒制備氧化亞鎳工藝流程如圖1所示。將碳酸鎳經(jīng)旋流動(dòng)態(tài)煅燒爐煅燒后，通過(guò)洗滌、干燥、篩分、包裝工序處理，即為氧化亞鎳產(chǎn)品。此工藝流程需要經(jīng)碳酸鎳合成和煅燒制備氧化亞鎳兩大工序進(jìn)行，工藝流程繁瑣，工藝控制點(diǎn)較多，使用水量較大。

圖1 碳酸鎳煅燒制備氧化亞鎳工藝流程圖

1.3.2 氯化鎳溶液噴霧熱解制備氧化亞鎳工藝

氯化鎳溶液生產(chǎn)氧化亞鎳工藝流程圖如圖2所示。氯化鎳溶液經(jīng)噴霧熱解、洗滌、閃蒸干燥、包裝得到氧化亞鎳產(chǎn)品，噴霧熱解過(guò)程產(chǎn)出的鹽酸返回萃取工序。

圖2 氯化鎳溶液噴霧熱解生產(chǎn)氧化亞鎳工藝流程圖

2 結(jié)果與討論

2.1 生產(chǎn)工藝流程成本

氯化鎳溶液噴霧熱解生產(chǎn)氧化亞鎳，減少了中間物料的周轉(zhuǎn)環(huán)節(jié)，且噴霧熱解工藝采用天然氣，碳酸鎳煅燒工藝采用柴油，因此相比碳酸鎳煅燒工藝流程短，能耗低，生產(chǎn)效率高，廢水處理量較少。經(jīng)計(jì)算，兩種工藝比較，氯化鎳溶液噴霧熱解工藝比碳酸鎳煅燒生產(chǎn)氧化亞鎳可節(jié)約加工費(fèi)用30%。

2.2 氧化亞鎳產(chǎn)品質(zhì)量

2.2.1 碳酸鎳煅燒制備氧化亞鎳工藝產(chǎn)品

碳酸鎳物料由碳酸鈉溶液和硫酸鎳溶液合成、陳化后制得。為進(jìn)一步促進(jìn)溶液中未反應(yīng)完全的碳酸根和鎳反應(yīng)，對(duì)其反應(yīng)后的上清液檢測(cè)合格后外排，同時(shí)洗滌過(guò)程中的洗滌上清液采取外排方式處理，生產(chǎn)過(guò)程中廢水量較大。外排上清液中鎳含量如表1所示，外排上清液中鎳含量均小于0.015 g/L，達(dá)不到外排廢水要求，需要進(jìn)一步處理。

表1 外排碳酸鎳上清液中鎳含量表 單位：g/L

合成的碳酸鎳成分表如表2所示，其鎳含量均在46.8 g/L左右，鈉雜質(zhì)含量不穩(wěn)定，碳酸鎳產(chǎn)品質(zhì)量波動(dòng)較大，造成氧化亞鎳產(chǎn)品的品質(zhì)波動(dòng)且易結(jié)爐，進(jìn)而影響氧化亞鎳的生產(chǎn)。

表2 碳酸鎳成分 單位：g/L

碳酸鎳煅燒制備氧化亞鎳工藝流程較長(zhǎng)，分別進(jìn)行碳酸鎳合成和氧化亞鎳煅燒制備工序，設(shè)備能耗較大。碳酸鎳煅燒制備氧化亞鎳的成分表如表3所示，其鎳含量均處于75～76 g/L，產(chǎn)品中鈣鎂鈉合量小于1 g/L，相比氧化亞鎳產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)(如表4所示)，所制備的氧化亞鎳產(chǎn)品屬于二級(jí)品，產(chǎn)品質(zhì)量波動(dòng)較大，對(duì)下游工序的使用易造成影響。

表3 碳酸鎳煅燒制備氧化亞鎳的成分 單位：g/L

表4 氧化亞鎳產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn) 單位：g/L

2.2.2 氯化鎳溶液噴霧熱解制備氧化亞鎳工藝產(chǎn)品

氯化鎳溶液是經(jīng)萃取工序生產(chǎn)所得，其組分如表5所示。其生產(chǎn)過(guò)程較為穩(wěn)定，組分相對(duì)均一，雜質(zhì)含量波動(dòng)較小，對(duì)后續(xù)氧化亞鎳的生產(chǎn)影響較少，且外排廢水量較小。

從表5可以看出，氯化鎳溶液中鎳含量均大于130 g/L，鎳含量較高，能夠減少生產(chǎn)過(guò)程中的運(yùn)輸成本和生產(chǎn)成本，對(duì)設(shè)備能耗也有降低。另外鈣鎂鈉元素含量較低，相比較碳酸鎳產(chǎn)品而言，其鈣鎂鈉合量較為穩(wěn)定，含量較低，對(duì)后續(xù)氧化亞鎳產(chǎn)品質(zhì)量有一定程度的提高。

表5 氯化鎳溶液成分 單位： g/L

噴霧熱解法制備氧化亞鎳的成分如表6所示，從中可以看出，其鎳含量均大于77.5 g/L，所制備氧化亞鎳產(chǎn)品屬于一級(jí)品或特級(jí)品，產(chǎn)品中鈣鎂鈉合量小于1 g/L，滿足產(chǎn)品雜質(zhì)元素要求標(biāo)準(zhǔn)，其余元素含量均滿足產(chǎn)品要求，同時(shí)具有流程短，能耗低，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)。

表6 噴霧熱解制備氧化亞鎳的成分 單位：g/L

3 結(jié)語(yǔ)

碳酸鎳煅燒制備氧化亞鎳工藝與氯化鎳溶液噴霧熱解制備氧化亞鎳工藝相比較，氯化鎳溶液噴霧熱解制備氧化亞鎳工藝流程短，能耗低，可節(jié)約加工費(fèi)用30%，工藝關(guān)鍵控制點(diǎn)較少，廢水消耗量較低。碳酸鎳煅燒制備氧化亞鎳產(chǎn)品，滿足二級(jí)品品質(zhì)，而噴霧熱解工藝制備出的氧化亞鎳產(chǎn)品品質(zhì)穩(wěn)定，鎳含量較高，雜質(zhì)元素含量較低，滿足一級(jí)品或特級(jí)品質(zhì)量要求。綜合而言，噴霧熱解工藝可行性及工業(yè)生產(chǎn)發(fā)展前景均較佳。